КАТАЛИЗИРУЕМАЯ ЙОДИДОМ МЕДИ (I) ЦИКЛИЗАЦИЯ АЛЬФА - (ОРТО-ГАЛОГЕНАРИЛ) ЕНДИАМИНОВ. НОВЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА АЛЬФА-АМИНОИНДОЛОВ И ИХ АЗААНАЛОГОВ
Мишина М.С
Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Студент III курса. marusya-92@mail.ru Научный руководитель: Дарьин Д.В.
Алкалоиды, содержащие индольный фрагмент, и их производные проявляют биологическую активность, например, нейротрансмиттер серотонин, антигепертивный резерпин и антибиотик индолмицин [1]. В связи с этим синтез соединений ряда индола и их аналогов является актуальной задачей. На настоящий момент разработано значительное число методов синтеза различных индолов и их азааналогов: [3,3]-сигматропная перегруппировка и циклизация из N-арилгидроксамовых кислот и нитрила малоновой кислоты, реакция Неницеску, основанная на 1,4-присоединении по Михаэлю и циклоконденсации кетенаминалей и 1,4-бензохинонов и др. Перед нами стояла задача разработать новый метод синтеза различных индолов и их азааналогов. Этот подход включает стадию, основанную на нуклеофильном ароматическом замещении активного атома галогена углеродным нуклеофильным центром ендиаминов [2] и последующую циклизацию с замещением атома галогена под действием медного катализатора [3]. Реакция ендиаминов (2a, 2b) с ароматическими электрофилами (1, 5) протекает при нагревании в ДМФ, циклоконденсация - при нагревании под действием медного катализатора. Продукты нуклеофильного ароматического замещения и циклоконденсации (3 a,b, 4 a,b, 6, 7) получены с высокими выходами. Структуры веществ подтверждены с помощью спектров ЯМР H1, C13 и элементного анализа.
Литература: [1] Hiaobo Yang, Hua Fu, Renzhong Qiao, Yuyang Jiang and Yufen Zhao, Adv.Synth.Catal. 2010,352,1033 [2] А.В.Выползов, С.Ф.Ян, Д.В.Дарьин, П.С.Лобанов, ХГС, 2010, № 5, с.789-791 [3] Claude Barberis, Thomas D. Gordon, Christine Thomas, Tetrahedron Letters 46 (2005) 8877-8880
|
