Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

РАСКРЫТИЕ ЦИКЛОПРОПАНОГО КОЛЬЦА АДДУКТОВ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ С-АМИДОНИТРОНОВ К СЛОЖНЫМ ЭФИРАМ (2-АРИЛМЕТИЛЕН)ЦИКЛОПРОПАН-1,1-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ПОД ДЕЙСТВИЕМ СИЛЬНОГО ОСНОВАНИЯ





 

Савинков Р.С.

Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент IV курса.

rsavinkov@inbox.ru

Научный руководитель: Молчанов А.П.

 

Реакция циклоприсоединения нитронов к метиленциклопропанам известна давно [1]. Ранее было показано, что присоединение амидонитронов к метиленциклопропанам, содержащим акцепторные группы в кольце, протекает региоселективно [2]. В частности, в нашей работе показано, что присоединение амидонитронов к сложным эфирам (2-арилметилен)циклопропан-1,1-дикарбоновых кислот протекает с образованием только 4-спироциклопропанизоксазолидина 1. Дальнейшая обработка полученных аддуктов третбутилатом калия в ДМСО приводила к их изомеризации в β-лактамы 2.

  R1 R2 R3 R4 Выход (1), % Выход (2), %
a p-Tol p-MeOC6H4 Ph Et   53* (74)
b p-Tol p-MeOC6H4 p-Tol Me   54 (67)
c p-Tol Ph p-Tol Me   27 (80)
d p-Tol p-MeOC6H4 p-ClC6H4 Me   44 (78)
e Ph Ph p-ClC6H4 Me    

Структура соединений согласуется с данными спектроскопии ЯМР на ядрах 1H и 13C. Для β-лактама 2e выполнен рентгено-структурный анализ, однозначно подтверждающий предложенную структуру.

Особый интерес представляет механизм реакции. Мы предполагаем, что реакция протекает через отрыв протона амидогруппы основанием с последующей атакой аниона по спиро-углеродному атому. Такая атака возможна благодаря тому, что связь С-С в малом цикле значительно поляризована, как в донорно-акцепторных циклопропанах [3].

Литература

[1] Goti A., Cordero F.M., Brandi A., Topics in Curr. Chem. 178, 1–97 (1996).

[2] Tung Q. Tran, Vyacheslav V. Diev, Alexander P. Molchanov, Tetrahedron 67, 2391-2395 (2011).

[3] Reissig H.-U., Zimmer R., Chem. Rev. 103, 1151-1196 (2003).








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 385. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...


Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...


Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...


Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...

Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит...

Кран машиниста усл. № 394 – назначение и устройство Кран машиниста условный номер 394 предназначен для управления тормозами поезда...

Приложение Г: Особенности заполнение справки формы ву-45   После выполнения полного опробования тормозов, а так же после сокращенного, если предварительно на станции было произведено полное опробование тормозов состава от стационарной установки с автоматической регистрацией параметров или без...

Типы конфликтных личностей (Дж. Скотт) Дж. Г. Скотт опирается на типологию Р. М. Брансом, но дополняет её. Они убеждены в своей абсолютной правоте и хотят, чтобы...

Гносеологический оптимизм, скептицизм, агностицизм.разновидности агностицизма Позицию Агностицизм защищает и критический реализм. Один из главных представителей этого направления...

Функциональные обязанности медсестры отделения реанимации · Медсестра отделения реанимации обязана осуществлять лечебно-профилактический и гигиенический уход за пациентами...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.011 сек.) русская версия | украинская версия