Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

АМИНОКАРБЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПАЛЛАДИЯ В СИНТЕЗЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ





 

Рябухин Д.С.

Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет им. С.М.Кирова,

Санкт-Петербугр, Россия.

Молодой учёный.

rdms@bk.ru

Научный руководитель: Васильев А.В.

 

Последнее десятилетие отмечается повышенный интерес к разработке каталитических систем на основе металлокомплексов, содержащих лиганды карбенового типа (N -гетероциклические карбены), в качестве альтернативы фосфиновым для гомогенного катализа реакций кросс-сочетания [1].

Ацетиленовые кетоны привлекают внимание исследователей не только многогранностью своих химических свойств, но и широким спектром проявляемой биологической активности.

В данной работе представлен синтез 1,3-диарилпропинонов из арилацетиленов и ароилхлоридов при катализе аминокарбеновыми комплексами палладия 1-4, которые ранее продемонстрировали высокую каталитическую активность в реакциях Соногаширы и Сузуки [2,3].

Результаты взаимодействия фенилацетилена (5) с бензоилхлоридом (6) представлены в таблице.

“Pd” № Условия реакции Продукты реакции (выход, %)
растворитель Время атмосфера темп. прочие условия    
    ТГФ+бензол 24 ч воздух 20°С    
    ТГФ+бензол 24 ч воздух 20°С Et2NH    
    ТГФ+бензол 24 ч воздух 20°С    
    ТГФ+бензол 24 ч воздух 20°С    
    бензол 24 ч аргон 20°С    
    бензол 5 ч аргон 20°С Pd 1%    
    бензол 5 ч аргон 20°С Pd 1%    
    бензол 2 ч воздух 60°С    

В случае проведения реакции при температуре 20°С, наряду с получением пропинона 7, наблюдается образование побочного продукта гомосочетания – бутадиина 8. Увеличение температуры реакции до 60°С позволяет подавить побочную реакцию и получить целевой кетон 7 с выходом 98% (Таблица, Опыт №8). Каталитическая система оказалась не чувствительна к присутствию кислорода воздуха, что освободило от необходимости проведения реакции в инертной атмосфере.

В условиях опыта №8 (Таблица) п- метил- и п- метоксифенилацетилены при взаимодействии с бензоилхлоридом при катализе комплексом № 1 дают соответствующие кетоны с высокими выходами.

Подробно результаты исследования будут представлены в докладе.

Литература:

[1] E.A.B.Kantchev, C. J. O’Brien, M.G. Organ. Angew.Chem. Int. Ed. 2007, 2768-2813

[2] K. V. Luzyanin, et al Organometallics 2009, 28, 6559–6566

[3] A.G. Tskhovrebov et al Organometallics, 2011, 30, 863–874

Работа выполнена при финансовой поддержке Гранта Президента для молодых кандидатов наук (МК-504.2011.3)








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 466. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...


Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при ко­торых тело находится под действием заданной системы сил...


Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах...

ТЕРМОДИНАМИКА БИОЛОГИЧЕСКИХ СИСТЕМ. 1. Особенности термодинамического метода изучения биологических систем. Основные понятия термодинамики. Термодинамикой называется раздел физики...

Травматическая окклюзия и ее клинические признаки При пародонтите и парадонтозе резистентность тканей пародонта падает...

Подкожное введение сывороток по методу Безредки. С целью предупреждения развития анафилактического шока и других аллергических реак­ций при введении иммунных сывороток используют метод Безредки для определения реакции больного на введение сыворотки...

Весы настольные циферблатные Весы настольные циферблатные РН-10Ц13 (рис.3.1) выпускаются с наибольшими пределами взвешивания 2...

Хронометражно-табличная методика определения суточного расхода энергии студента Цель: познакомиться с хронометражно-табличным методом опреде­ления суточного расхода энергии...

ОЧАГОВЫЕ ТЕНИ В ЛЕГКОМ Очаговыми легочными инфильтратами проявляют себя различные по этиологии заболевания, в основе которых лежит бронхо-нодулярный процесс, который при рентгенологическом исследовании дает очагового характера тень, размерами не более 1 см в диаметре...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.013 сек.) русская версия | украинская версия