АМИНОКАРБЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПАЛЛАДИЯ В СИНТЕЗЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ
Рябухин Д.С.
Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет им. С.М.Кирова, Санкт-Петербугр, Россия. Молодой учёный. Научный руководитель: Васильев А.В.
Последнее десятилетие отмечается повышенный интерес к разработке каталитических систем на основе металлокомплексов, содержащих лиганды карбенового типа (N -гетероциклические карбены), в качестве альтернативы фосфиновым для гомогенного катализа реакций кросс-сочетания [1]. Ацетиленовые кетоны привлекают внимание исследователей не только многогранностью своих химических свойств, но и широким спектром проявляемой биологической активности. В данной работе представлен синтез 1,3-диарилпропинонов из арилацетиленов и ароилхлоридов при катализе аминокарбеновыми комплексами палладия 1-4, которые ранее продемонстрировали высокую каталитическую активность в реакциях Соногаширы и Сузуки [2,3].
Результаты взаимодействия фенилацетилена (5) с бензоилхлоридом (6) представлены в таблице.
В случае проведения реакции при температуре 20°С, наряду с получением пропинона 7, наблюдается образование побочного продукта гомосочетания – бутадиина 8. Увеличение температуры реакции до 60°С позволяет подавить побочную реакцию и получить целевой кетон 7 с выходом 98% (Таблица, Опыт №8). Каталитическая система оказалась не чувствительна к присутствию кислорода воздуха, что освободило от необходимости проведения реакции в инертной атмосфере. В условиях опыта №8 (Таблица) п- метил- и п- метоксифенилацетилены при взаимодействии с бензоилхлоридом при катализе комплексом № 1 дают соответствующие кетоны с высокими выходами.
Подробно результаты исследования будут представлены в докладе. Литература: [1] E.A.B.Kantchev, C. J. O’Brien, M.G. Organ. Angew.Chem. Int. Ed. 2007, 2768-2813 [2] K. V. Luzyanin, et al Organometallics 2009, 28, 6559–6566 [3] A.G. Tskhovrebov et al Organometallics, 2011, 30, 863–874 Работа выполнена при финансовой поддержке Гранта Президента для молодых кандидатов наук (МК-504.2011.3)
|
