Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКАЯ СИСТЕМА НА ОСНОВЕ ПРИРОДНОГО АЛАНТОЛАКТОНА





 

Пухов С.А.,1 Афанасьева С.В.2

1 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физиологически активных веществ Российской академии наук,

Черноголовка, Россия.

Аспирант 1г.

pukhov.sergey@gmail.com

2 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физиологически активных веществ Российской академии наук, Черноголовка, Россия..

Научный руководитель: Клочков С.Г.

 

Сесквитерпеновые лактоны широко распространены в растениях и обладают различными видами биологической активности [1]. Некоторые природные соединения данного класса нашли применение в качестве эффективных лекарственных препаратов (например, противоопухолевый препарат «Арглабин») [2]. Природные сесквитерпеновые лактоны, содержащие экзоциклическую метиленовую группу в β-положении лактонного цикла, легко реагируют с N-нуклеофилами [3], давая биологически активные аддукты. Например показано, что аминопроизводные сантонина проявляют высокую цитотоксичность [4]. Благодаря структурным особенностям природные лактоны могут служить потенциальными скаффолдами при создании эффективных гепато- и нейропротекторных средств, антимикробных и фунгицидных препаратов.

В качестве объектов исследования нами были выбраны сесквитерпеновые лактоны – вторичные метаболиты растений рода Inula, в том числеалантолактон (1) и его эпоксипроизводное (2). Исходное соединение 1 выделяли экстрагированием хлороформом из корней I. helenium и последующим хроматографированием на колонке с SiO2. Эпоксидирование двойной связи осуществляли действием перуксусной кислоты по методике [5].

При проведении реакции эпоксиалантолактона (2) с триптаминами (3a,b) нами было зафиксировано образование новой гетероциклической системы – гидрированных бензо[ b ]фуро[4,3,2- cd ]индолонов (4a,b).

Реакцию проводили при перемешивании реагентов в метаноле при комнатной температуре. По завершении реакции (контроль ТСХ) реакционную смесь упаривали (в вакууме), а остаток растворяли в ацетонитриле и очищали методом ВЭЖХ. Были получены новые производные эпоксиалантолактона:

4a – (4a R,5a R,9 S,9a R,9b R,9c S)-9a-гидрокси-1-[2-(1 H -индол-3-ил)этил]-5a,9-диметилдодекагидробензо[ b ]фуро[4,3,2- cd ]индол-3(Н)-он;

4b – (4a R,5a R,9 S,9a R,9b R,9c S)-9a-гидрокси-1-[2-(5-метокси-1 H -индол-3-ил)этил]-5a,9-диметилдодекагидробензо[ b ]фуро[4,3,2- cd ]индол-3(Н)-он.

Первоначально, по-видимому, происходит присоединение триптаминов к активированной двойной связи (реакция Михаэля), затем вторичная аминогруппа атакует пространственно наиболее доступный атом углерода оксиранового цикла с образованием нового гетероцикла. Отметим, что реакция протекает стереоселективно – образуется только один пространственный изомер. Строение и конфигурация полученных продуктов 4a,b установлены на основании спектральных методов (масс-спектрометрия высокого разрешения, ИК-спектроскопия, ЯМР 1Н и 13С, в том числе исследования {1Н−1Н}, {1Н−13С} COSY, NOESY) и доказаны с помощью РСА.

 

Литература:

[1] Fraga B. M., Nat. Prod. Rep., 23, 943-972 (2006).

[2] Адекенов С. М., Рос. биотерапевт. журн., 5 (1), 39-42 (2006).

[3] Lawrence N. J., McGown A. T., Nduka J., Hadfield J. A., Pritchard R. G., Bioorg. Мed. Сhem. Lett., 11, 429-431 (2001).

[4] Клочков С. Г., Афанасьева С. В., Пушин А. Н., Герасимова Г. К., Власенкова Н. К., Булычев Ю. Н., Химия природ. соедин, 6, 684-690 (2009).

[5] Кулыясов А. Т., Сейтембетов Т. С., Турдыбеков К. М., Адекенов С. М., Химия природ. соедин., 6, 879-884 (1996).


РЕОКИНЕТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ НАЧАЛЬНЫХ СТАДИЙ ПРОЦЕССА КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ ИЗОЦИАНАТСОДЕРЖАЩЕГО ФОРПОЛИМЕРА МАРКИ “KRASOL NN23” ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИМ ОТВЕРДИТЕЛЕМ ПРИ ЭКВИМОЛЕКУЛЯРНОМ СООТНОШЕНИИ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ГРУПП (NCO / OH = 1,- (МОЛЬ / МОЛЬ

 

Пыльнов Д.В.,1 Петросян Э.В.2,Нистратов А.В.3

1 Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ),

Волгоград, Россия.

Аспирант 2г.

pylnov34@yandex.ru

2 Волгоградский государственный технический университет, Волгоград, Россия. Студент VI курса.

3 Волгоградский государственный технический университет, Волгоград, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Новаков Иван Александрович

 

Каталитическое отверждение реакционноспособных олигомеров (РСО), т.е. переход от сравнительно маловязкой жидкости к твердому нетекучему материалу, является одним из основных технологических процессов, связанных как с органической химией, так и с химией высокомолекулярных соединений [1].

Изучение реокинетики процессов отверждения РСО представляет двоякий интерес. С одной стороны, измерение реологических свойств реакционной массы по ходу процесса – это метод слежения за ходом процесса. С другой стороны, собственно характеристики реологических свойств представляют прямой технологический интерес: в области сохранения текучего состояния – для оценки возможности и пути заполнения формы или осуществления пропитки армирующей структуры; после образования нетекучего продукта – для прямой оценки его механических (эксплуатационных) свойств. О начальных стадиях процесса формирования пространственной сетки химических связей можно судить с достаточной достоверностью по изменению вязкости во времени при заданной температуре отверждения. Исследование реокинетики (изменение вязкости во времени при протекании химической реакции между форполимером (олигомером) и отвердителем), позволяет находить характерные области и времена различных этапов образования трехмерной пространственной структуры химических связей при отверждении полиуретановых композиций и, соответственно, определять технологические параметры для разных процессов переработки [1-2].

Объектами исследований являлись: изоцианатный полибутадиеновый форполимер марки “Krasol NN23” – макродиизоцианат, полученный на основе олигобутадиендиола марки Krasol LBH-3000 и 4,4’-дифенилметандиизоцианата, с концевыми NCO-группами, содержание – 4,5 (масс.%) [3]. Исследуемый форполимер содержит масляный модификатор вязкости, (представляет собой, по сути, эмульсию). Структурная формула:

В качестве агента разветвления цепи (АРЦ) использовался глицерин (ТУ 6-09-05-816-78). Реакцию уретанобразования проводили в присутствии катализатора дибутилдилауринат олова (ДБДЛО), 2,5 %-ный раствор в уайт-спирите. Исследование процесса отверждения форполимера проводили на вискозиметре “Полимер РПЭ-1м” с рабочим узлом: “цилиндр-цилиндр”, отклонение температур от заданных (30, 40, 50 0С) не превышало 1 0С.

По результатам исследований представлены реокинетические особенности процесса каталитического отверждения полидиенуретанового форполимера гидроксилсодержащим отвердителем при соотношении NCO / OH = 1.0 (моль / моль).

Установлено, что при всех температурах в диапазоне 30-50 0С изменение степени превращения в процессе отверждения на начальных стадиях описывается уравнением второго порядка.

Доказано, что на начальном этапе реакция отверждения протекает, как автокаталитическая с адиабатическим ускорением, а на конечной стадии – уравнением второго порядка с эффектом автоускорения.

Обнаружено, что с ростом температуры наблюдается смещение области проявления эффекта автоускорения в сторону более глубоких конверсий.

Представлены кинетические модели процесса структурирования изоцианатного полидиенуретанового форполимера, также, объяснено, как влияет изменение содержания глицерина в объеме композиции на время достижения гель-точки. Выявлена связь между температурой процесса отверждения и структурой образующегося полидиенуретанового полимера.

Показано, параметры, полученные из различных кинетических моделей, как начальных, так и конечных стадий процесса отверждения практически совпадают с параметрами, полученными при анализе процесса с помощью макрокинетического уравнения Иохансона–Меля–Аврами–Ерофеева–Колмогорова.

 

Литература:

[1] Саундерс, Дж.Х. Химия полиуретанов / Дж.Х. Саундерс, К.К. Фриш; под ред. С.Г. Энтелиса. – М.: Химия, 1968. – 470 с.

[2] Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. – М.: Химия, 1985. – 240 с., ил.

[3] Hydroxyl Terminated Polybutadiene Resins and Derivatives - Poly bd® and Krasol® Sartomer. Total. www.sartomer.com (Электронный ресурс).

Работа выполнена в рамках гранта Президента РФ МК 983,2010,3 от 28 июня 2010г.








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 550. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...


Вычисление основной дактилоскопической формулы Вычислением основной дактоформулы обычно занимается следователь. Для этого все десять пальцев разбиваются на пять пар...


Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...


Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...

Признаки классификации безопасности Можно выделить следующие признаки классификации безопасности. 1. По признаку масштабности принято различать следующие относительно самостоятельные геополитические уровни и виды безопасности. 1.1. Международная безопасность (глобальная и...

Прием и регистрация больных Пути госпитализации больных в стационар могут быть различны. В цен­тральное приемное отделение больные могут быть доставлены: 1) машиной скорой медицинской помощи в случае возникновения остро­го или обострения хронического заболевания...

ПУНКЦИЯ И КАТЕТЕРИЗАЦИЯ ПОДКЛЮЧИЧНОЙ ВЕНЫ   Пункцию и катетеризацию подключичной вены обычно производит хирург или анестезиолог, иногда — специально обученный терапевт...

Метод архитекторов Этот метод является наиболее часто используемым и может применяться в трех модификациях: способ с двумя точками схода, способ с одной точкой схода, способ вертикальной плоскости и опущенного плана...

Примеры задач для самостоятельного решения. 1.Спрос и предложение на обеды в студенческой столовой описываются уравнениями: QD = 2400 – 100P; QS = 1000 + 250P   1.Спрос и предложение на обеды в студенческой столовой описываются уравнениями: QD = 2400 – 100P; QS = 1000 + 250P...

Дизартрии у детей Выделение клинических форм дизартрии у детей является в большой степени условным, так как у них крайне редко бывают локальные поражения мозга, с которыми связаны четко определенные синдромы двигательных нарушений...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2024 год . (0.008 сек.) русская версия | украинская версия