СИНТЕЗ БОРАЦИКЛОПЕНТАНОВ ПЕРЕМЕТАЛЛИРОВАНИЕМ АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНОВ ГАЛОГЕНИДАМИ БОРА

 

Хусаинова Л.И.,¹ Тухватуллина З.Р.²,Исламов Д.Н.³

¹ Институт нефтехимии и катализа РАН,

Уфа, Россия.

Молодой учёный.

[email protected]

² Башкирский государственной педагогический университет им. М. Акмуллы, Уфа, Россия. Студент IV курса.

³ Башкирский государственный университет, Уфа, Россия. Студент IV курса.

Научный руководитель: Хафизова Л.О.

 

В докладе обсуждается разработанный нами эффективный однореакторный метод синтеза галогензамещенных борациклопентанов взаимодействием 1-этил-3-алкил(циклоалкил, бензил)алюминацикло-пентанов, полученных циклоалюминированием α-олефинов с помощью Et₃Al в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂ [1,2], с галогенидами бора BX₃ (X = Cl, Br, F).

Установлено, что замещенные алюминациклопентаны (1) успешно вовлекаются в реакцию бор-алюминиевого обмена с хлоридом или бромидом бора с образованием 1-хлор(бром)замещенных борациклопентанов (2) и (3).

В тоже время показано, что реакция алюминациклопентанов (1) с BF₃·Et₂O приводит к образованию 1-фтор-3-замещенных борациклопентанов (4), выделенных в виде молекулярных комплексов с EtBF₂, структура которых исследована методом PBE/3z (программа Priroda 6.0 [3]) на примере модельного 1-фтор-3-пропилборациклопентана. На поверхности потенциальной энергии модельного комплекса (4а ·EtBF₂) найдено два минимума (оптимизированные структуры представлены на рис. 2), значительно отличающиеся по энергии. Так, ΔG _отн. составляет 20.8 ккал/моль, при этом изомер с минимальной энергией соответствует структуре А. Выбор в пользу данной структуры обусловлен также экзотермичностью реакции его образования (рассчитанная величина энтальпии реакции 4а + EtBF₂ = 4а·EtBF₂ равна –1.65 ккал·моль^–1).

Рисунок 1. Оптимизированные структуры минимумов на ППЭ комплекса 4а ·EtBF₂^[1]

Обсуждается влияние природы растворителей, времени, температуры реакции и соотношения исходных реагентов на переметаллирование алюминациклопентанов с помощью галогенидов бора.

 

Литература:

[1] Dzhemilev U.M. Tetrahedron. 51, 4333-4346, (1995)

[2] Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г. Изв. АН., Сер. хим. 5, 816-823, (1998)

[3] Laikov D.L. Chem. Phys. Lett. 281, 151-156, (1997).