ИТТЕРБИЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПОРФИРИНОВ КАК ПЕРСПЕКТИВНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ ДИАГНОСТИКИ НОВООБРАЗОВАНИЙ
Федорова Л.Д.
Московский государственный университет тонких химических технологий имени М. В. Ломоносова, Москва, Россия. Студент VI курса. Научный руководитель: Румянцева В.Д.
В начале XX века была обнаружена способность порфиринов накапливаться в злокачественных опухолях, что привело в конце того же века к использованию этих соединений в фотодинамической терапии (ФДТ) рака и диагностике злокачественных новообразований. При этом оказалось, что свободные основания порфиринов обладают побочным действием – фототоксичностью, которая вызывает нежелательные реакции организма, ограничивающие их применение в диагностических целях. В то же время, ряд металлокомплексов порфиринов обладает пониженной фототоксичностью, что делает возможным использование их при ранней диагностике злокачественных новообразований. К ним относятся иттербиевые комплексы порфиринов, которые люминесцируют в ближнем ИК-диапазоне (при 975-985 нм) [1], в диагностических концентрациях они не создают токсичных концентраций синглетного кислорода [2], стабильны в растворах и сохраняют высокий уровень туморотропности терапевтических фотосенсибилизаторов (ФС). Продолжая наши исследования по поиску иттербиевых комплексов порфиринов в качестве потенциальных люминесцентных диагностических маркеров, мы синтезировали несимметричные тетраарилпорфирины, имеющие одну 4-гидроксифенильную группу, или изомерные 3- и 4-пиридильные группы, а остальные три заместителя представлены 4-метоксикарбонилфенильными остатками. Триметиловые эфиры порфиринов легко превращаются в трикислоты щелочным гидролизом, обеспечивая хорошую растворимость в водных растворах. На основе, как гидрофобных эфиров, так и гидрофильных кислот были приготовлены иттербиевые комплексы порфиринов. Были изучены спектры люминесценции и кинетика затухания металлокомплексов в ДМСО, и было показано, что времена жизни возбужденных состояний триэфиров в 3-5 раз выше, чем у трикислот, что, вероятно, обусловлено тушением флуоресценции за счет образования водородных связей в растворах трикислот. Отмечено, что уменьшение симметрии молекулы за счет одного арильного фрагмента снижает время жизни иттербиевых комплексов порфиринов по сравнению с симметричным Yb-тетра- мезо (4-метоксикарбонилфенил)порфирином [3], а также то, что изомерные 3- и 4-монопиридилпроизводные незначительно отличаются по своим люминесцентным характеристикам.
Литература: [1]. Румянцева В.Д., Миронов А.Ф., Шилов И.П., Щамхалов К.С., Иванов А.В., Барышников А.Ю. Патент РФ № 2411243, БИ № 4 от 10.02.11. [2]. Ivanov A.V., Rumyantseva V.D., Shchamkhalov K.S., Shilov I.P. Laser Physics. 20, 2056-2065 (2010) [3]. Румянцева В.Д., Рощина Н.В., Федорова Л.Д., Миронов А.Ф., Маркушев В.М., Шилов И.П. Биоорган. химия. 37, № 6, 844-853 (2011)
|
