О РЕАКЦИИ 1-АДАМАНТАНОЛА С 1-АЛКИНАМИ

 

Турмасова А.А.,¹ Коншин В.В.²

¹ Кубанский государственный университет,

Краснодар, Россия.

Аспирант 3г.

[email protected]

² Кубанский государственный университет, Краснодар, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Коншин В.В.

 

Различные производные адамантана обладают противовирусной и антимикробной активностью. Адамантановый фрагмент, входящий в состав полимеров придает им ряд уникальных свойств [1].

Однако ацетиленовые производные адамантана остаются мало изученными, известно небольшое количество работ посвященных получению этого ряда соединений и исследованию их реакционной способности.

Доступным сырьем для получения производных адамантана служит 1-адамантанол, из него могут быть получены соединения самых различных классов. Нам представлялось интересным для создания связи углерод-углерод использовать широко развивающийся в последнее время прием, основанный на применении суперкислот Льюиса, показавший эффективность, например, в химии пропаргильных спиртов [2].

Нами была исследована реакция 1-адамантанола с фенилацетиленом, взятых в эквимольных количествах в присутствии 5 мольных % кислоты Льюиса.

 

 

Установлено, что в качестве продуктов реакции образуется смесь фенилэтиниладамантана I и 2-(1-адамантил)-1-фенилэтанона II, соотношение выходов которых зависит от природы растворителя и катализатора.

Применение таких растворителей, как дихлорметан, 1,4-диоксан, ДМФА, нитробензол не привело к удовлетворительному результату. Использование ацетонитрила приводит к образованию N-(1-адамантил)ацетамида с выходом около 15% [3]. В среде толуола реакция протекает преимущественно в направлении алкилирования ароматического кольца по Фриделю-Крафтсу, с образованием смеси м- и п- изомеров [4] в соотношении 7% и 72%, а также фенилэтиниладамантана (14%) и 1-(1-адамантил)-2-фенилэтанона (7%).

 

Растворитель	Кислота Льюиса	Время*, ч	Выход** I, %	Выход II, %
гептан	Ga(OTf)3
нитроэтан	Sc(OTf)3
нитрометан	Sc(OTf)3	0,5
1,2-дихлорэтан	Sc(OTf)3	5,5
In(OTf)3
Ga(OTf)3
Cu(OTf)2

* - время, необходимое для максимальной конверсии одного из реагентов при нагревании при кипении растворителя

** - определен гх / мс

 

Реакция 1-адамантанола с децином-1 при кипячении в среде 1,2-дихлорэтана в течение 3 ч в присутствии Ga(OTf)₃ приводит к образованию 1-адамантил-1-децина и 1-(1-адамантил)декан-2-она с выходами 50% и 42% соответственно.

 

Литература:

[1] Багрий Е.И. Адамантаны. Получение, свойства, применение. – М.: Наука, 1989,

[2] Wang T., Chen X., Chen L., Zhan Z. Org. Lett. 13, 3324-3327 (2011)

[3] Callens E., Burton A., Barrett G. Tetrahedron Lett. 47, 8699-8701 (2006)

[4] Prakash G., Yan P., Torok B., Bucsi I., Tanaka M.., Olah G. Catalysis Letters 85, 1-6 (2003)