НОВЫЙ БИСАМИДИНАТНЫЙ ЛИГАНД С ЖЕСТКИМ O-ФЕНИЛЕНОВЫМ ЛИНКЕРОМ В СИНТЕЗЕ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ И ЦИРКОНИЯ

 

Толпыгин А.О.,¹ Черкасов А.В.²,Шаварин А.С.³

¹ Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН,

Нижний Новгород, Россия.

Аспирант 2г.

toao2@yandex.ru

² Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН, Нижний Новгород, Россия. Молодой учёный.

³ Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН, Нижний Новгород, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Трифонов А.А.

 

Бисамидинатные лиганды нашли широкое применение в металлоорганической и координационной химии, являясь удобным средством дизайна координационной сферы атома металла. Нами синтезирован новый бисамидин 1, в котором амидиновые группы связаны конформационно жестким о-фениленовым линкером.

По реакциям трисалкильных производных Ln(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂ (Ln = Y, Lu) с бисамидином 1 были получены соответствующие бисамидинаталкильные комплексы. Полученные алкильные соединения не вступают в реакцию метатезиса связи Ln-C при действии на них фенилсиланом и молекулярным водородом; кроме того, они демонстрируют высокую термическую устойчивость. Так, алкильный комплекс лютеция не показывает признаков распада при температуре 80 ˚C в растворе С₆D₅CD₃ в течение 2 часов.

 

 

Бисамидин 1 вступает в реакцию с бисамидом иттербия [(Me₃Si)₂N]₂Yb (THF)₂ с образованием бисамидинатного комплекса Yb(II), имеющего необычный k²-амидо-η⁶-ареновый тип координации бисамидинатных лигандов.

По реакции метатезиса хлоридного комплекса иттрия [1,2-С₆H₄(NC(^tBu)N(2,6 – Me₂C₆H₃))₂YCl₂THF]LiTHF₂ с трет-бутоксидом калия, получен алкоксидный комплекс 1,2-С₆H₄(NC(^tBu)N(2,6–Me₂C₆H₃))₂YO^tBu(DME), проявляющий активность в полимеризации rac- лактида (конверсия составила 76% за 24 часа при комнатной температуре).

 

В результате реакции элиминирования диметиламина, при действии Zr(NMe₂)₄ на бисамидин 1, был получен диамидный комплекс циркония. Нами была изучена каталитическая активность полученного комплекса в полимеризации этилена.

 

 

1 легко депротонируется при действии на него амидом натрия, с образованием натриевой соли, которая реагируя с ZrCl₄THF₂ дает дихлоридный комплекс циркония 1,2-С₆H₄(NC(^tBu)N(2,6–Me₂C₆H₃))₂ZrCl₂THF.

 

 

Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ № 11-03-00555.