Студопедия — ТЕРПЕНСУЛЬФИДЫ НА ОСНОВЕ (R)-4-МЕНТЕН-3-ОНА
Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ТЕРПЕНСУЛЬФИДЫ НА ОСНОВЕ (R)-4-МЕНТЕН-3-ОНА






 

Тухватшин В.С.,1 Смольников А.А.2

1 Башкирский государственный университет,

Уфа, Россия.

Аспирант 3г.

[email protected]

2 Башкирский государственный университет, Уфа, Россия. Студент VI курса.

Научные руководители: Латыпова Э.Р., Ишмуратов Г.Ю., Муслухов Р.Р.

 

Известно [1], что введение в молекулу природных монотерпеноидов [(+)-3-карена, (+)- цис- вербенола, (-)-карвона, β-пинена, (+)-лимонена и др.] одной или нескольких сульфидных групп ведет к увеличению эффективности биологического действия.

Поэтому с целью расширения круга потенциально биологически и фармакологически активных терпенсульфидов нами выполнены превращения доступного из L-ментола оптически чистого (R)-4-ментен-3-она 1 и его производных [ненасыщенных спиртов 2, 10, 11 и эпоксида 9 ] в направлении соединений данной группы 3 - 8, 12 - 15.

Реагенты: a) NaBH4, EtOH, -780C; b) R1SH, ZnCl2, CH2Cl2, rt; c) RSH, K2CO3, Me2CO, rt; d) RSH, K2CO3, Me2CO, 55-60°C; e) RSH, BF3·OEt2(kat.), CH2Cl2, rt; f) RSH, BF3·OEt2(eq.), CH2Cl2, rt.; g) NaOH, H2O2, rt.; h) R2SH, EtONa, 80°C; i) R3Li, Et2O, -780C; j) R4SH, ZnCl2, CH2Cl2, rt.

 

Литература:

[1] E.V. Sirazieva, V.А. Startseva, L.Е. Nikitina, S.А. Lisovskaja, N.I. Glushko, Abstracts of International Conference «Organic chemistry since Butlerov and Beilstein until present»,St. Petersburg, 447, (2006)


ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ 5-(МЕТОКСИКАРБОНИЛ)-2-ГИДРОКСИ-3-(ПЕНТ-3-ИЛОКСИ)-ГЕКС-4-ЕНИЛ МЕТАНСУЛЬФОНАТА В РЕАКЦИИ С NaN3

 

Фаткуллина И.И.,1 Халикова Г.М.2,Егоров В.А.3

1 Башкирский государственный университет,

Уфа, Россия.

Студент V курса.

[email protected]

2 Башкирский государственный университет, Уфа, Россия. Аспирант 3г.

3 Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, Уфа, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: д.х.н., проф. Гималова Ф.А. (ИОХ УНЦ РАН)

 

В ходе разработки синтеза новых модификатов известного антивирусного средства Тамифлю [1,2] на стадии введения в структуру соединения 1 аминной функции реакцией замещения Ms-группы NaN3 мы наблюдали интересную нетривиальную реакцию образования производного пирролидина 2.

На схеме 2 показан синтез соединения 1. Полученный из L-винной кислоты кеталь 4 восстановили LiAlH4 до диола 5.

Следующая реакция окисления 5 PDC достаточно селективна и останавливается на стадии образования ацеталя 6, который стереоселективно реагирует с фосфораном 7, давая α,β-непредельный эфир 8. Стадия восстановительного раскрытия кетальной функции 8 системой Et3SiH–TiCl4 [3] привела к диолам 9 и 10 в соотношении ~3:2. Селективность на этой стадии удалось несколько улучшить введением в эту реакцию Si-производного 11, при этом спирты 12 и 13 образовались в соотношении 2:1. Мезилирование диола 9 протекает региоселективно, при этом с высоким выходом образуется использованный в работе первичный мезилат 1. Позже был найден более эффективный путь синтеза соединения 1 из мезилата 14: при раскрытии диоксоланового цикла 14 с помощью Et3SiH–TiCl4 наблюдалось образование лишь соединения 1.

В отличие от соединения 1, мезилат 14 в реакции с NaN3 дает ожидаемый азид 15.

Работа выполнена при финансовой поддержке программы РФФИ-Поволжье (проект 11-03-97013 р_а).

Литература:

[1] Shibasaki M., Kanai M. Eur. J. Org. Chem. 1839 (2008).

[2] Magano J. Chem. Rev. 109, 4398 (2009).

[3] Mori A., Ishihara K., Yamamoto H. Tetrahedron Lett. 27, 987 (1986).

 







Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 544. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!



Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...

Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...

Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...

Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...

Признаки классификации безопасности Можно выделить следующие признаки классификации безопасности. 1. По признаку масштабности принято различать следующие относительно самостоятельные геополитические уровни и виды безопасности. 1.1. Международная безопасность (глобальная и...

Прием и регистрация больных Пути госпитализации больных в стационар могут быть различны. В цен­тральное приемное отделение больные могут быть доставлены: 1) машиной скорой медицинской помощи в случае возникновения остро­го или обострения хронического заболевания...

ПУНКЦИЯ И КАТЕТЕРИЗАЦИЯ ПОДКЛЮЧИЧНОЙ ВЕНЫ   Пункцию и катетеризацию подключичной вены обычно производит хирург или анестезиолог, иногда — специально обученный терапевт...

Ученые, внесшие большой вклад в развитие науки биологии Краткая история развития биологии. Чарльз Дарвин (1809 -1882)- основной труд « О происхождении видов путем естественного отбора или Сохранение благоприятствующих пород в борьбе за жизнь»...

Этапы трансляции и их характеристика Трансляция (от лат. translatio — перевод) — процесс синтеза белка из аминокислот на матрице информационной (матричной) РНК (иРНК...

Условия, необходимые для появления жизни История жизни и история Земли неотделимы друг от друга, так как именно в процессах развития нашей планеты как космического тела закладывались определенные физические и химические условия, необходимые для появления и развития жизни...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2024 год . (0.012 сек.) русская версия | украинская версия