ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ 5,5-ДИЗАМЕЩЕННЫХ 4-ДИАЗОДИГИДРОФУРАН-3-ОНОВ С КИСЛОТАМИ И СУПЕРКИСЛОТАМИ

 

Тоногина Н.Л.,¹ Медведев Ю.Ю.²

¹ Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент III курса.

[email protected]

² Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Студент V курса.

Научный руководитель: Родина Л.Л.

Научный консультант: Васильев А.А.

 

Взаимодействие 2-диазокетонов ряда тетрагидрофурана с трифтор-уксусной кислотой в результате элиминирования азота и последующего 1,2-нуклеофильного сдвига заместителя при атоме С-5 гетероцикла приводит к образованию (2H)фуран-3-онов (дигидрофуранонов) с количественными выходами [1]. Можно представить два пути протекания этой реакции [2,3], отличающиеся фактически только первоначальной стадией процесса: (а) протонирование атома кислорода карбонильной группы либо (б) протонирование диазоуглеродного атома с последующим отщеплением азота, 1,2-миграцией заместителя (R) к образующемуся карбокатионному центру и депротонирование возникающих интермедиатов на заключительной стадии процесса.

 

В случае различных заместителей (R = R¹, R²) у атома С-5 гетероцикла возможна их конкурентная миграция к электрофильному центру, и в связи с этим 5,5-дизамещенные 4-диазодигидрофуран-3-оны являются удобными объектами для определения относительной миграционной способности различных радикалов.

 

R¹ = Me; R² = Ph, p -Me-C₆H₄-, p -MeO-C₆H₄ и др.

Н⁺ = AcOH, CF₃CO₂H, CF₃SO₂OH, HSO₂OH и др.

 

Цель настоящей работы заключалась в изучении закономерностей взаимодействия 5,5-Alk,Ar- и 5,5-Ar¹,Ar²-дизамещенных 4-диазоди-гидрофуран-3-онов с кислотами и суперкислотами.

 

В сообщении обсуждаются результаты кислотного разложения 4-диазодигидрофуран-3-онов сильными и слабыми органическими и неорганическими кислотами, хемоселективность протонирования О- или С-атома диазокарбонильного фрагмента молекулы диазокетона, а также синтетический потенциал изучаемых процессов.

 

Литература:

[1] Родина Л.Л., Медведев Ю.Ю., Мороз П.Н., Николаев В.А., ЖОрХ, 48, (2012), в печати.

[2] Regitz M., Maas G. Diazo Compounds. Properties and Synthesis. Orlando etc: Acad. Press, Inc., 96, (1986); Regitz M., Bartz W. Chem. Ber. 103, 1477, (1970).

[3] Bethell D. Adv.Phys. Org. Chem. 7, 153 (1969); Jugeld W., Brseck L. Tetrahedron. 26, 5557, (1970).