СУЛЬФИДЫ

 

Простые тиоэфиры называют сульфидами. Их можно получить из галогеналканов и сульфидов щелочных металлов:

 

2 CH₃CH₂Br + K₂S → СH₃CH₂ – S – CH₂CH₃ + 2 KBr

 

Сульфиды образуются также при перегонке меркаптидов свинца:

 

(CH₃S) ₂Pb → (CH₃) ₂S + PbS

 

Низшие тиоэфиры представляют собой жидкости, нерастворимые в воде и кипящие выше, чем меркаптаны. Запах чистых сульфидов не является неприятным, напоминает запах эфира.

К тиоэфирам относится и известное отравляющее вещество «иприт» – β,β'-дихлордиэтилсульфид. Его получали из этилена и однохлористой серы:

 

2 CH₂=CH₂ + S₂Cl₂ → Cl – CH₂CH₂ – S – CH₂CH₂ – Cl + S

 

Химические свойства сульфидов обусловлены склонностью двухвалентной серы к переходу в высшие валентные состояния.

50%-ная азотная кислота окисляет тиоэфиры в сульфоксиды:

 

 

Диметилсульфоксид – один из наиболее применяемых высоко-полярных растворителей.

Более сильные окислители (конц. HNO₃, КMnO₄) окисляют сульфиды и сульфоксиды до сульфонов.

 

диметилсульфон

 

Сульфоны – твердые кристаллические вещества. Некоторые сульфоксиды и сульфоны применяются в лекарственных средствах.

Полисульфоны являются негорючими полимерами. Некоторые из них могут быть получены взаимодействием олефинов с оксидом серы (IV):

 

При алкилировании тиоэфиров галогеналканами или эфирами серной кислоты образуются сульфониевые соли:

 

 

Бромистый диметилэтилсульфоний и другие сульфониевые соли хорошо растворимы в воде. Их физические и химические свойства подобны свойствам четвертичных аммониевых соединений.