Определение поправочного коэффициента к молярности раствора гипосульфита натрия

Ввиду неустойчивости 0,02 моль/л раствора гипосульфита натрия необходимо периодически определять поправочный коэффициент к его нормальности. Это следует делать ежедневно перед началом титрования при непрерывной работе и перед титрованием каждой серии проб при длительных перерывах.

Поправочный коэффициент находят при титровании ионов иодата (или бииодата) в кислом растворе:

 

_ _ + IO + 5I + 6H O -> 2I + 9H O, 3 3 2 2

 

2- 2- _ 6S O + 2I -> 3S O + 6I. 2 3 2 4 6

 

Следовательно, один моль иодата эквивалентен шести молям тиосульфата.

В коническую колбу после растворения 1 г KI в 40 - 50 мл дистиллированной воды вносят 2 мл серной кислоты. Затем автоматической калиброванной пипеткой приливают 15 мл раствора иодата калия концентрацией 0,0033 моль/л (или бииодата калия концентрацией 0,0017 моль/л), колбу закрывают, осторожно перемешивают (лучше всего с помощью магнитной мешалки) и после выдерживания раствора в течение минуты приступают к титрованию.

До появления светло-желтой окраски раствора титрование проводят без индикатора, после чего прибавляют 1 мл раствора крахмала и 50 мл дистиллированной воды и продолжают титрование до полного обесцвечивания титруемой жидкости. Опыт повторяют 2 - 3 раза и, если расхождение в отсчетах бюретки не превышает 0,01 мл, берут среднее арифметическое в качестве конечного результата.

Поправочный коэффициент к нормальности раствора тиосульфата натрия вычисляют по формуле:

 

К = а / b,

где:

а - истинный объем калиброванной пипетки;

b - истинный отсчет калиброванной бюретки.

 

Проведение анализа

Титрование проб с зафиксированным кислородом можно начинать только после того, как отстоявшийся осадок будет занимать менее половины высоты кислородной склянки. Склянку открывают, вводят пипеткой 2 мл серной кислоты, не касаясь и не взмучивая осадка, и вновь закрывают. Содержимое склянки перемешивают до полного растворения осадка. В таком виде пробу можно хранить в темном месте не более 1 ч.

Содержимое склянки количественно переносят в коническую колбу (обязательно сполоснуть склянку небольшим количеством профильтрованной морской или дистиллированной воды и прилить ее к пробе) и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия так же, как и при определении поправочного коэффициента к его нормальности.

 

Обработка результатов анализа

Концентрацию кислорода вычисляют:

1) в мл/л по формуле:

 

111,96 х n k [O ] = ------------, 2 V - 2

 

где:

n - истинный отсчет бюретки, мл;

k - поправочный коэффициент к молярности раствора тиосульфата натрия;

V - 2 - объем склянки (л) за вычетом 2 мл прибавленных реактивов.

Объем кислорода необходимо приводить к температуре 0 °C и давлению 760 мм рт. ст.

При работе с одной и той же кислородной склянкой целесообразно для нее вычислить множитель М = 111,96 / (V - 2) и результаты вычислений свести в таблицу. Тогда формула еще больше упростится:

 

[O ] = М n К. 2

 

В "Океанографических таблицах" [3] приведены значения множителя М для кислородных склянок различных объемов;

2) в процентах состояния насыщения, т.е. процентном отношении найденной концентрации кислорода при определенной солености и температуре in situ к максимальной концентрации при той же солености, температуре и 760 мм рт. ст.:

 

[O ] = ([O ] / [O']) 100%, 2 2 2

 

где: [O ] - найденная концентрация кислорода, мл/л; 2 [O'] - концентрация кислорода, растворенного в морской воде при 2температуре воды in situ и солености S+ (находят по [5]); 3) мкг-ат/л, при этом [O ] = 39,3 мкг-ат/мл. 2

 

Числовые значения показателей погрешности МВИ

На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 01.09 по 25.12.87 (табл. 11), настоящая методика определения кислорода в морской воде допущена к применению в организациях Росгидромета.

 

Таблица 11

 

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ

--------------------+------------------+------------+----------------------¦ Диапазон ¦ Показатель ¦ Показатель ¦ Показатель ¦¦ концентраций ¦воспроизводимости ¦правильности¦ погрешности МВИ, ¦¦ растворенного ¦ (эпсилон), % ¦ (ТЭТА), % ¦суммарная погрешность¦¦ кислорода, мл/л ¦ ¦ ¦ (ДЕЛЬТА), % ¦+-------------------+------------------+------------+---------------------+¦От 0,1 мл/л до ¦2,22 ¦2,5 ¦3,4 ¦¦состояния насыщения¦ ¦ ¦ ¦--------------------+------------------+------------+----------------------