Реакции ограничения роста цепи.
Возможны различные реакции ограничения роста цепи при анион-ной полимеризации, их особенности зависят от природы мономера, растворителя, инициатора и условий (температуры, концентрации, строения добавок). Реакции ограничения роста цепи могут быть как ненужными (когда требуются высокомолекулярные или "живые" полимеры), так и полезными (когда надо получить продукты с заданными концевыми функциональными группами). Рассмотрим некоторые возможные реакции ограничения роста цепи. а) реакции с донорами протонов (соединения, содержащие подвижные атомы водорода - спирты, вода, кислоты):
Эти реакции используются для регулирования молекулярной массы полимеров.
б) реакции дезактивации растущих цепей. Они особенно характерны для мономеров с полярными заместите-лями. Их доля определяется природой функционвльных групп, темпе- ратурой и строением инициатора. Обычно Еap > Еадез, поэтому, чтобы снизить долю реакций дезактивации, понижают температуру полимеризации. Здесь может происходить молекулярная перестройка растущей цепи. Эти реакции характерны, например, при анионной полимеризации хлорсодержащих мономеров (хлоропрен, винилхлорид): происходит элиминирование галогена с конца растущей цепи и необратимая гибель активного центра Реакции дезактивации протекают и при изомеризации растущего макроаниона в неактивную форму (например, изомеризация акрилонитрильных растущих цепей при полимеризации акрилонитрила в присутствии натрийнафталинового комплекса), неспособную вести дальнейшую полимеризацию:
|
