Реакции ограничения роста цепи.

Возможны различные реакции ограничения роста цепи при анион-ной полимеризации, их особенности зависят от природы мономера, растворителя, инициатора и условий (температуры, концентрации, строения добавок). Реакции ограничения роста цепи могут быть как ненужными (когда требуются высокомолекулярные или "живые" полимеры), так и полезными (когда надо получить продукты с заданными концевыми функциональными группами).

Рассмотрим некоторые возможные реакции ограничения роста цепи.

а) реакции с донорами протонов (соединения, содержащие подвижные атомы водорода - спирты, вода, кислоты):

Эти реакции используются для регулирования молекулярной массы полимеров.

б) реакции дезактивации растущих цепей.

Они особенно характерны для мономеров с полярными заместите-лями. Их доля определяется природой функционвльных групп, темпе-

ратурой и строением инициатора. Обычно Е_a^p > Е_а^дез, поэтому, чтобы снизить долю реакций дезактивации, понижают температуру полимеризации. Здесь может происходить молекулярная перестройка растущей цепи. Эти реакции характерны, например, при анионной полимеризации хлорсодержащих мономеров (хлоропрен, винилхлорид):

происходит элиминирование галогена с конца растущей цепи и необратимая гибель активного центра

Реакции дезактивации протекают и при изомеризации растущего макроаниона в неактивную форму (например, изомеризация акрилонитрильных растущих цепей при полимеризации акрилонитрила в присутствии натрийнафталинового комплекса), неспособную вести дальнейшую полимеризацию: