Дифференциального кинетического уравнения
Определим константы дифференциального кинетического уравнения для следующей реакции: аА + bB → продукты. Зависимость скорости от концентраций выражается уравнением (4.3):
Прологарифмируем это выражение
Так как величины k, n и m для рассматриваемой реакции (при T =const) являются постоянными и не зависят от концентрации реагентов, то для их нахождения достаточно определить зависимость скорости реакции от концентрации одного из реагентов при фиксированной концентрации другого реагента. Пусть в трех опытах концентрация вещества А будет постоянной и равной [ A ]0. Тогда в уравнении (4.4) сумма ( Обозначим ее Тогда уравнение (4.4) можно переписать как
Зависимость (4.5) представляет собой в координатах ln[ B ] – По экспериментальным данным строят график зависимости
В последующих опытах определяют скорость реакции при различных исходных концентрациях вещества А и постоянной концентрации [ B ]0. Находят порядок реакции по веществу А
Из уравнения (4.3) с учетом найденных порядков реакции по веществам А и В рассчитывают константу скорости
где
Рис. 4.2. Определение порядка реакции по веществу В
|
.
.
) будет тоже величиной постоянной.
.
.
уравнение прямой линии, тангенс угла наклона которой к оси абсцисс численно равен порядку реакции по веществу В.
.
.
,
, [ A ] i, [ B ] i – экспериментальные данные, относящиеся к одному опыту.
