Металлизация ПП
Основным назначением процесса металлизации ПП является получение токопроводящих участков ПП (проводников, металлизированных отверстий, контактных площадок, концевых разъемов, ламелей и пр.), защита их от растравливания на операции травления меди с пробельных мест и от окисления для обеспечения паяемости ПП. Для получения металлических покрытий в производстве ПП применяют: А) химическую металлизацию; Б) гальваническую металлизацию; В) магнетронное, ионно-плазменное и другие способы напыления. А) Химическое меднение (химическая металлизация) Химическое меднение применяется в производстве ПП для получения тонкого (3...5 мкм) подслоя меди на стенках монтажных и переходных отверстий, чтобы сделать их диэлектрические поверхности токопроводящими и в аддитивном методе — для получения токопроводящих участков способом селективного толстослойного (порядка 35 мкм) химического меднения непосредственно на диэлектрик. Химическое меднение — окислительно-восстановительный автокаталитический процесс, в котором в качестве катализатора на начальном этапе является металлический палладий, а затем осажденные кристаллы меди катализируют дальнейшее выделение меди, и процесс протекает самопроизвольно. При этом на катоде идет восстановление меди: , а на аноде: . Параллельно происходит окисление формальдегида гидроксильными ионами с образованием газообразного водорода: . Суммарная реакция восстановления меди: . Основными требованиями к химически осажденной меди являются: - полное покрытие стенок отверстий для исключения разрыва электрических цепей; - хорошая адгезия слоя химической меди к диэлектрику основания для обеспечения стойкости к термоудару при пайке и перепайке; - пластичность осадка, (относительное удлинение 6...8 %); - мелкозернистость и плотность осадка; - низкие внутренние напряжения; - светло-розовый цвет; - прочность на разрыв (333, 3...392, 4) ∙ 104 Па и др. Заготовки ПП устанавливают при помощи технологических отверстий или зажимов в подвески для химического меднения, изготовленные из коррозионностойкой стали, фторопласта, титана или полипропилена, и помещают на линию химического меднения. Она состоит из нескольких ванн для подготовки поверхности и химического меднения, в каждую из которых подвески с заготовками перемещаются по программе при помощи автооператора. Ванна для химического меднения имеет устройства поддержания температуры, барботирования для перемешивания раствора воздухом, фильтрации, возвратно-поступательного перемещения заготовок для прокачивания раствора через отверстия, чтобы обеспечить полное покрытие стенок отверстий медью. Для химической и гальванической металлизации применяют модульные линии в однорядном и двухрядном исполнении системы DYNA-PLUS КОМРАКТ 130, SCHERING, Германия (производительность системы при двухрядном исполнении составляет 4 и 6 м2/ч, максимально покрываемая площадь — 1100 950 и 1700 950 мм, габариты — 14, 4 7, 3 4, 8 и 16, 0 7, 3 4, 8 м) и DYNA-PLUS КОМРАКТ 190 (производительность — 5 и 8 м2/ч, габариты — 11, 4 7, 3 4, 8 и 13, 1 7, 3 4, 8). На однорядных линиях процессы химического, гальванического меднения и осаждение металлорезиста осуществляют на одной линии, а в двухрядной — на двух. Фирма LSR GmbH (Германия) выпускает автоматизированные химико-гальванические линии и другое оборудование. Для того чтобы осадить химическую медь на диэлектрик в отверстиях необходимо подготовить поверхность диэлектрика соответствующим образом, т. е. необходим катализатор. Операция создания на диэлектрике каталитических частиц называется активированием. Активирование диэлектриков может осуществляться либо последовательно (сначала в солях олова затем в солях палладия, в разных растворах), либо одновременно в совмещенном растворе, содержащем ионы олова и палладия. При этом на поверхности диэлектрика, на первой стадии адсорбируются ионы двухвалентного олова (процесс сенсибилизации), а затем на второй стадии восстанавливаются ионы палладия на диэлектрике до металла. После этого заготовки погружают в раствор химического меднения. При сенсибилизации сначала ионы олова адсорбируются на поверхности стенок отверстий и медной фольги на обеих сторонах ПП. Затем следует каталитическое осаждение на стенки отверстий и медной фольги сверхтонкого слоя палладия. Далее химическим восстановлением ионов меди на стенки отверстий и фольгу осаждается тонкий слой меди толщиной 3...5 мкм. Для защиты от повреждений, для улучшения адгезии химической к гальванической меди и получения мелкодисперсного осадка в течение 1 ч проводят предварительное гальваническое меднение (5...7 мкм). Широкое распространение получают методы «беспалладиевой металлизации», которые исключают применение драгоценных металлов (палладия): - метод термолиза; - сульфидный метод; - магнетронное напыление. Метод термолиза включает следующие основные этапы, после получения заготовки из фольгированного материала и сверления отверстий: - подготовка поверхности с использованием вибратора; - обработка ПП в аммиачной соли гипофосфита меди; - нагрев меди до температуры Т= 130...150 °С в термостате в течение 15...20 мин. В это время проходит реакция восстановления меди на диэлектрике толщиной порядка 0, 3 мкм. Далее ТП осуществляют в соответствии с комбинированным позитивным методом. Конвейерные линии для термолизной металлизации выпускает АООТ НИТИ-Тесар (Саратов). На линии осуществляется нанесение рабочего раствора на заготовки ПП, получение токопроводящего слоя путем термического разложения фосфорсодержащей соли, удаление продуктов термического разложения из отверстий и с поверхности. Достоинствами метода термолиза является хорошая адгезия меди к диэлектрику, отсутствие разделительного слоя на медной фольге, отсутствие растворенных ионов тяжелых металлов и лигандов в промывной воде. Сульфидный метод применяют в производстве бытовой ЭА. Основные этапы метода: - получение заготовки из фольгированного материала; - нанесение лака; - сверление отверстий; - травление в растворе хромового ангидрида с серной кислотой; - адсорбция 1 в растворе на основе сернокислой меди; - сульфидирование 1 в растворе сернокислого натрия; - сульфидирование 2; - гальваническое никелирование (3...4 мкм); - снятие лака; - декапирование; - гальваническое меднение (20...25 мкм). Сульфид меди адсорбируется диэлектриком и обладает достаточной электропроводностью для проведения электрохимического никелирования. Магнетронное напыление меди в качестве подслоя имеет следующие преимущества: - исключает использование химических растворов; - снижает расход меди; - обеспечивает «сухое» безотходное производство. Вышеперечисленные три метода используют при изготовлении ПП общего применения. Растворы химического меднения состоят из следующих веществ: - соль меди; - комплексообразователь (лиганд) для связывания ионов меди и исключения осаждения меди в виде гидроокиси, так как реакция восстановления меди протекает в щелочной среде; - восстановитель (например, формальдегид); - стабилизатор для обеспечения длительного срока службы раствора; - компонент, обеспечивающий необходимую величину рН раствора; - различные добавки; К процессу химического меднения предъявляют следующие требования: - высокая скорость металлизации (3...4 мкм/ч); - длительный срок службы раствора (10...12 месяцев); - стабильность раствора; - экономичность растворов (снижение расхода химикатов); - простота утилизации отработанных растворов; - минимальное влияние на окружающую среду. В настоящее время работы по повышению качества химически осажденной меди ведутся в следующих направлениях: - поиск эффективных стабилизаторов раствора; - поиск путей повышения скорости осаждения (например, применение ультразвука низкой частоты 22...44 кГц при интенсивности излучения 0, 8...1, 0 Вт/см2 позволяет повысить скорость осаждения меди в 2-3 раза); - улучшение адгезии меди к диэлектрику; - поиск надежных активаторов стенок отверстий с поверхностно-активными веществами (ПАВ), позволяющими получать равномерные слои химической меди по всей площади металлизируемых отверстий, в том числе глубоких малого диаметра при D/H= 1: 10 и менее; - создания автоматизированных систем дозирования компонентов растворов меднения, анализа их концентраций с использованием датчиков, для проведения соответствующей корректировки электролитов; - применения недефицитных, дешевых, нетоксичных, пожаростойких химикатов. Предварительную металлизацию стенок отверстий можно производить следующими методами: - химического меднения (3...5 мкм) и предварительного гальванического меднения (5...7 мкм); - химического меднения (3...5 мкм); - термолиза; - сульфидным методом; - магнетронного напыления и др. Первые два метода применяются при изготовлении прецизионных ПП, остальные – для ПП общего применения. При изготовлении ПП аддитивным методом при толстослойном химическом меднении (25...35 мкм) необходима постоянная корректировка раствора с помощью автоматизированной системы дозирования компонентов электролита по результатам, полученным с датчиков-анализаторов их концентраций. В настоящее время находят широкое применение методы прямой металлизации отверстий минуя химическое осаждение меди, в которых гальваническое осаждение меди производят после соответствующей подготовки прямо на диэлектрик.
|