Незаменимые (эссенциальные) жирные кислоты

Незаменимые (эссенциальные) жирные кислоты – это кислоты, которые не синтезируются организмом человека, а поступают в него с пищей. Незаменимыми кислотами являются:

_- линолевая С₁₇H₃₁COOH (2 двойные связи), С²_18;

- линоленовая С₁₇H₂₉COOH (3 двойные связи), С³_18;

- арахидоновая С₁₉H₃₁COOH (4 двойные связи), С⁴₂₀

Данные кислоты являются витамином F (fat – жир), входят в состав растительных масел.

Простые липиды (многокомпонентные)

Простые липиды - сложные эфиры спиртов и высших жирных кислот. К ним относятся триацилглицериды (жиры), воски, стерины и стериды.

Воски

Воски - сложные эфиры высших жирных кислот и первичных одноатомных высокомолекулярных спиртов. Воски химически малоактивны, устойчивы к действию бактерий. Ферменты их не расщепляют.

Общая формула воска: R₁ – O – CO - R₂,

где R₁O^- - остаток высокомолекулярного одноатомного первичного спирта; R₂CO - остаток жирной кислоты, преимущественно с четным числом атомов С.

Пчелиный воск содержит спирты с 24-34 атомами С (мирициловый спирт C₃₀H₆₁OH), кислоты CH₃(CH₂)_nCOOH, где n = 22-32, и пальмитиновую кислоту (C₃₀H₆₁ - O – СO – C₁₅H₃₁).

Воски образуют защитную смазку на коже, шерсти, перьях, листьях и плодах, содержатся в наружном скелете насекомых.

 

Спермацет.

 

Из головного мозга кашалота выделен воск спермацет

 

(C₁₅H₃₁ – С – O - C₁₆H₃₃) - эфир цетилового спирта (C₁₆H₃₃ОН) и

||

O

пальмитиновой кислоты (C₁₅H₃₁СООН).

Сырой спермацет, получаемый из головной спермацетовой подушки кашалотов (или других зубатых китов), состоит из белых чашуйчатых кристаллов спермацета и спермацетового масла (спермоля).

Спермоль - жидкий воск, светло-желтая маслянистая жидкость, смесь жидких эфиров, содержащих олеиновую кислоту C₁₇H₃₃СООН, олеиновый спирт C₁₈H_35.

Формула спермоля C₁₇H₃₃СО – О- C₁₈H_35.

Температура плавления жидкого спермацета составляет 42…47 ⁰С, спермацетового масла - 5…6 ⁰С. Спермацетовое масло содержит больше ненасыщенных жирных кислот (йодное число 50-92), чем спермацет (йодное число 3-10). Спермацет применяется в медицине как компонент мазей, обладающих заживляющим действием.

Стерины и стериды.

Стерины (стеролы) - высокомолекулярные полициклические спирты, неомыляемая фракция липидов. Представители: колестерин, оксихолестерол, дегидрохолестерол, 7- дегидрохолестерол, эргостерол.

В основе строения стеринов лежит кольцо циклопентанпергидрофенантрена, содержащее полностью гидрированный фенантрен (три циклогексановых кольца) и циклопентан. Стериды - сложные эфиры стеринов - являются омыляемой фракцией. Стероиды – это биологически активные вещества, в основе строения которых лежат стерины.

Холестерин - (греч. – сhole - желчь) впервые был выделен из желчных камней в ХУП веке. Холестерин находится в нервной ткани, мозге, печени.

СН₃

| СН₃

СН₃ CH - СН₂ - СН₂ – СН₂ - CH

| СН₃

 

СН₃

 

 

НО

Холестерин - предшественник биологически активных соединений (стероидов: желчных кислот, стероидных гормонов, витаминов группы Д), биоизолятор, защищающий структуры нервных клеток от электрического заряда нервных импульсов. Холестерин в организме находится в свободной (90 %) форме и в виде эфиров. Имеет эндо- и экзогенную природу.

 

Жиры (ТАГ, триацилглицериды)

ТАГ - сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот, являются омыляемой фракцией.

 

 

Общая формула ТАГ:

 

CH₂ – O – CO – R₁

|

CH – O – CO – R₂

|

CH₂ – O – CO – R₃,

 

где R₁, R₂, R₃ - остатки насыщенных и ненасыщенных жирных кислот.

В зивисимости от состава жирных кислот ТАГ бывают простыми (имеют одинаковые жирные кислоты) и смешанными (разные жирные кислоты). Жиры подразделяются на твердые и жидкие. Твердые жиры содержат насыщенные карбоновые кислоты, к ним относятся животные жиры. Жидкие жиры содержат ненасыщенные кислоты, к ним относятся растительные масла, рыбий жир. Для жиров рыб характерны полиеновые жирные кислоты, имеющие линейную цепь и содержащие 4-6 двойных связей.

Низковитаминный рыбий жир – жир, в котором содержание витамина А меньше 2000 МЕ в 1 г. Высоковитаминные жиры - жиры, содержание витамина А в которых превышает 2000 МЕ в 1 г, концентраты витамина А - жиры, в которых содержание витамина А> 10⁴ МЕ в 1 г.

Высокая биологическая ценность рыбьего жира определяется тем, что рыбий жир содержит:

- биологически активные полиеновые жирные кислоты (докозагексаеновая, эйкозапентаеновая). Полиеновые кислоты уменьшают риск возникновения тромбоза, атеросклероза;

- витамин А;

- витамин Д;

- витамин Е;

- микроэлемент селен.

 

Сложные липиды (липоиды)

К сложным липидам относятся фосфолипиды, гликолипиды, липопротеиды.

Фосфолипиды - это липиды, молекулы которых состоят из остатков спиртов, карбоновых кислот, форсфорной кислоты и азотистых оснований. Основной компонент клеточных мембран. Содержатся в нервной ткани, мозге, необходимы для нормального функционирования центральной нервной системы.

Фосфолипиды подразделяются на глицерофосфатиды (фосфоглицериды) и сфингофосфатиды.

Фосфоглицериды - это фосфолипиды, молекулы которых включают спирт – глицерин.

Общая формула: CH₂ – OCOR

|

CH – OCOR¹

| OH

CH₂ – O – P – O – X,

||

O

где R, R¹ - остатки жирных кислот; Х – полярный радикал (азотистые основания, аминокислоты).

Если этерифицирующий радикал отсутствует, то соединение называется фосфатидной кислотой:

СН₂ – О – СО – R

|

R¢ COO - CH

|

CH₂OPO₃H

 

Фосфатидные кислоты - ключевые промежуточные соединения при биосинтезе всех классов фосфолипидов в организме.

Представителями глицерофосфатидов являются кефалин и лецитин.

Кефалин (фосфатидилэтаноламин)

CH₂ – OCOR

|

CH – OCOR¹₀

| OH

CH₂ – O – P – O – CH₂CH₂NH₂

||

O

Участвует в зрительном акте и активировании тромбокиназы.

 

Лецитин (фосфатидилхолин)

CH₂ – OCOR

|

CH – OCOR¹

| OH

CH₂ – O – P – O – CH₂CH₂N⁺(CH₃)₃

||

O

Самый распространенный компонент большинства мембран животных клеток (мозг, надпочечники, эритроциты).

Фосфоплазмалогены - фосфорсодержащие плазмалогены. Плазмалогены входят в состав мембран клеток головного и спинного мозга, сердечной мышцы. Так, фосфолипиды составляют 25-30% сухой массы мозга, из которых на долю плазмалогенов приходится 50-90%. Плазмалогены присутствуют в различных видах простейших, морских сухопутных беспозвоночных, рыбах, микроорганизмах, растениях.

Плазмалогены – глицериды, содержащие группу – С = С –

| |

H H

Общая формула

 

Н Н

| |

CH₂ – O – C = C – R

|

CH – O - COR¢

|

CH₂ – O - COR¢ ¢

 

Сфинголипиды - сложные эфиры алифатического аминоспирта сфигозина.

Сфингоммелины - фосфорсодержащие сфинголипиды - содержатся в мозге, нервной ткани.

Гликолипиды - комплексы липидов с углеводами (углеводы - гексозамины и сиаловые кислоты). Гликолипиды подразделяются на цереброзиды и ганглиозиды. Гликолипиды входят в состав тканей мозга и нервных волокон.

Липопротеиды - это комплексы липидов с белками. По строениию это сферические частицы, наружная оболочка которых образована белками, а внутренняя часть – липидами. Функция липопротеидов - транспорт липидов по крови. В зависимости от количества белка и липидов липопротеиды подразделяются на хиломикроны, липопротеиды низкой плотности (ЛПНП) и липопротеиды высокой плотности (ЛПВП).

Хиломикроны - наиболее крупные из липопротеидов - содержат 98-99% липидов и 1-2% белка. Образуются в клетках слизистой кишечника, обеспечивают транспорт липидов из кишечника в лимфу, а затем - в кровь.