Опыт № 4. Альдольная и кротоновая конденсация уксусного альдегида и его осмоление

В пробирку наливают 3 мл 10 %-го раствора гидроксида натрия и добавляют 5–6 капель уксусного альдегида. Полученную смесь нагревают на газовой горелке. Сначала образуется альдоль (приятный запах), а затем непредельный кротоновый альдегид – соединение с резким неприятным запахом (нюхать осторожно). При достаточно длительном нагревании жидкость становится бурой, образуется смола.

Альдольная конденсация уксусного альдегида (реакция Бородина):

 

NaOH, t

СН₃ – С = О + СН₃ – С = О СН₃ – CH – CH₂ – C = O.

Н Н ОН Н

альдоль

 

Кротоновая конденсация:

t

СН₃ – СН – СН₂ – С = О СН₃ – СН = СН – С = О.

- H₂О

ОН Н Н

кротоновый альдегид

Задания: 1. Рассмотреть механизмы реакций альдольной и кротоновой конденсации в щелочной среде.

2. Какие продукты получаются при конденсации пропионового и триметилуксусного альдегидов? Написать уравнение реакции.

Опыт № 5. Реакция ацетона с гидросульфатом натрия (реакция нуклеофильного присоединения)

В пробирку наливают 3 мл насыщенного раствора гидросульфата натрия и добавляют при энергичном встряхивании 2 мл ацетона. Разогревшуюся реакционную смесь охлаждают в стакане со льдом. Через некоторое время в пробирке выпадает кристаллический осадок гидросульфитного производного ацетона:

ОН О

СН₃ – С – СН₃ + NaO –S – OH → CH₃ – C – S – ОNа↓.

 

О О СН₃ О

 

Если осадок не появляется, то кристаллизацию вызывают потиранием стеклянной палочкой о стенку пробирки.

Необходимо отметить, отметить, что в эту реакцию вступают альдегиды и только те кетоны, которые имеют метильную группу, непосредственно связанную с карбонильной группой.

Напишите механизм реакции образования гидросульфитного производного ацетона и формальдегида (А_N).

Эту реакцию применяют для очистки альдегидов и кетонов и для выделения их из трудноразделимых смесей. Отфильтрованное от растворимых примесей гидросульфитное производное легко гидролизуется под действием разбавленной соляной кислоты или раствора соды.

Отфильтрованные кристаллы гидросульфитного производного переносят в две пробирки. В одну пробирку приливают 1 мл 10 %-й соляной кислоты, во вторую – 1 мл 10 %-го раствора карбоната натрия. Пробирки слегка нагревают и отмечают запах выделяющихся паров (нюхать осторожно).

Задание. Написать уравнения реакций гидролиза гидросульфитного производного ацетона в кислой и щелочной среде.