Токсическое действие некоторых металлов на организм человека
Токсичность переходных и тяжелых металлов обусловлена их способностью участвовать в комплексообразовании. Полагают, что избыточное содержание катионов Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ приводит к замещению ими других катионов в активных центрах ферментов. Катионы Со2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ образуют прочные связи с серусодержащими группами ферментов. В обоих случаях ферменты ингибируются. Многие из перечисленных катионов способны связываться с азотистыми основаниями ДНК и фосфатными группами различных биоактивных молекул. Они изменяют проницаемость мембраны, сильно затрудняют окислительное фосфорилирование и синтез белков. Содержание (Ве, Ga, In, Tl, As, Sb, Bi, Gl, Sn, Pb, Te, Se) в организме человека меньше 10–5%, это токсичные элементы, их ПДК ~ 0,01 мг/м3 и меньше. Биогенная роль многих недостаточно выяснена. Наиболее изучено токсическое действие таких элементов, как свинец (Pb) и мышьяк (As). Бериллий. Элемент IIА-группы ПСЭ, порядковый номер 4, атомная масса 9,01. Открыт Н.Л. Вокленом (Франция) в 1798 г. Электронная формула: 1 s 2 2 s 2. Характерная степень окисления +2 (BeO, Be(OH)2, BeCO3). Бериллий представляет собой блестящий, мягкий и легкий металл серебристо-белого цвета. Не взаимодействует с воздухом и водой даже при высокой температуре. Природным источником бериллия служат руды и минералы берилл, аквамарин и бертрандит. Бериллий используется в сплавах с медью и никелем, применяется в атомной, авиационной и космической промышленности, ядерной технике. Биологическая роль бериллия недостаточно изучена, однако известно, что он может принимать участие в регуляции фосфорно-кальциевого обмена, поддержании иммунного статуса организма. Установлено, что активность соединений бериллия отчетливо проявляется в различных биохимических превращениях, связанных с участием неорганических фосфатов. Летучие и растворимые соединения бериллия, пыль, содержащая бериллий и его соединения, очень токсичны, вызывают аллергию, дерматозы, конъюнктивиты, трахеобронхит, пневмонию. Бериллий относится не только к токсичным, но и к канцерогенным и мутагенным элементам. Повышенное содержание бериллия в пище способствует образованию фосфата бериллия. Систематически «отнимая» фосфаты у важнейшей части костей, - фосфата кальция, бериллий ослабляет и разрушает костную ткань. Установлено, что даже небольшое количество бериллия в составе костей приводит к их размягчению (бериллиоз). Патогенное действие бериллия наблюдается при концентрациях, превышающих ПДК в 2 и более раз. Соли бериллия в концентрации 1 мкмоль/л специфически ингибируют активность щелочной фосфатазы, угнетающе действуют на ферменты. Для бериллия и его соединений ПДК в воздухе – 0,001 мг/м3, в питьевой воде – 0,0002 мг/л. Антогонистом бериллия является магний. Магний в организме преимущественно находится внутри клеток, где образует соединения с белками и нуклеиновыми кислотами. Сходство физико-химических характеристик ионов бериллия и магния обуславливает их способность к взаимному замещению в таких соединениях. Это объясняет ингибирование магний содержащих ферментов при попадании в организм бериллия. Для предупреждения развития паталогии, вызываемой контактом с соединеиями бериллия в производственных условиях, необходимо строго придерживаться правил техники безопасности. Для лечения бериллиоза применяются специальные препараты, способные обеспечить связывание и выведение из организма ионов бериллия, препараты магния, стероиды, иммуностимуляторы. В медицине бериллий применяется для изготовления окошек рентгеновских трубок, т.к. он проницаем для рентгеновских лучей.
Стронций – элемент IIА-группы ПСЭ, порядковый номер 38, атомная масса 87,62. Открыт А. Крофордом (Шотландия) в 1790 г., выделен Деви в Электронная формула 1 s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 104 s 24 p 6 5 s 2. Характерная степень оксиления +2 (SrO, Sr(OH)2, SrSO4). Стронций – мягкий металл серебристо-белого цвета, относится к щелочноземельным металлам. В природе встречается преимущественно в виде карбоната и сульфата. Химически очень активен, реагирует с водой, горит на воздухе. Применяется при производстве кинескопов телевизионной аппаратуры, используется в металлургии, при производстве аккумуляторов и пиротехнических средств. Биологическая роль. Стронций относится к потенциально токсичным микроэлементам. Вместе с пищей в организм взрослого человека поступает 0,8–3,0 мг стронция в сутки. При избыточном поступлении стронция возникает так называемый «стронциевый рахит» или «уровская болезнь». Это эндемическое заболевание, впервые обнаруженное у населения, проживающего вблизи реки Уров в Восточной Сибири. «Стронциевый рахит» возникает вследствие вытеснения ионов кальция ионами стронция из костной ткани или повышенного поступления в организм стронция на фоне дефицита кальция. Sr2+ + CaSO4 ® SrSO4 ¯ + Ca2+ Sr2+ + CaСO3 ® SrСO3 ¯ + Ca2+ Подобные реакции возможны потому, что константа растворимости K s(SrSO4) = 5,3×10–7 меньше K s(СаSO4) = 2,3×10–5, а K s(SrCO3)=9,4×10–10 меньше K s(СаСО3) = 2,8×10–9, т.е. стронций образует более прочные соединения. Извлечь стронций из костей практически невозможно, развивается ломкость костей, «стронциевый рахит», нарушается костномозговое кроветворение. Накопление в организме стронция приводит к поражению всего организма, однако наиболее типичным для этого заболевания является развитие дистрофических изменений костно-суставной системы в период роста и развития организма. Как правило, это заболевание сопровождается выраженным нарушением фосфорно-кальциевого соотношения в крови, дисбактериозом кишечника. Особо опасен изотоп стронция 90Sr, который может образовываться при ядерных взрывах и авариях на объектах атомной энергетики и приводить к поражению костного мозга, способствовать развитию лейкемии и рака костей. Данные о пониженном содержании стронция у человека в литературе отсутствуют. Для выведения избытка стронция из организма можно использовать препараты магния, кальция, пищевые волокна, сульфат натрия и сульфат бария. В случае интоксикации стронцием показано применение хелатирующей терапии. В медицине радиоактивные изотопы 89Sr и 90Sr применяют в лучевой терапии костных опухолей.
Барий – элемент IIА-группы ПСЭ, порядковый номер 56, атомная масса 137,33. Электронная формула 1 s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 104 s 24 p 64 d 105 s 25 р 6 6 s 2. Характерная степень окисления +2 (ВаО, Ва(ОН)2, BaSO4). Открыт Г.Дэви (Англия) в 1808 г. Название произошло от греч. barys (тяжелый). Барий представляет собой мягкий серебристо-белый металл, химически очень активен, взаимодействует с воздухом и водой, воспламеняется при нагревании. Природным источником бария служат минералы барит и антерит. Используется барий преимущественно в виде сульфата бария в нефтяной и газодобывающей промышленности, при производстве красок, эмалей, стекол. Биологическая роль бария изучена недостаточно, хотя установлено, что при ишемичной болезни сердца, хронической коронарной недостаточности, заболеваниях органов пищеварения содержание бария в тканях снижается. Даже в ничтожных концентрациях барий оказывает выраженное влияние на гладкие мышцы. Барий относится к токсичным ультрамикроэлементам, однако, этот элемент не считается мутагенным или канцерогенным. Токсичны все соединения бария, кроме сульфата бария. Содержание бария в организме взрослого человека составляет около 20 мг. В незначительных количествах он находится во всех органах и тканях, однако, около 90 % всего содержащегося в организме бария концентрируется в костях и зубах. Кальций, в основном находящийся в составе костной ткани, по своим свойствам близок к барию, поэтому ионы бария могут замещать кальций в костях. При этом наблюдаются случаи, как синергизма, так и антогонизма. Достоверные данные о клинических проявлениях, вызванных дефицитом бария, отсутствуют. При остром отравлении барием возникает жжение во рту и пищеводе, тошнота, рвота, бледность кожных покровов, слабость пульса. При хроническом отравлении может возникнуть пневмокониоз (баритоз). Растворимые соли бария токсичны, ПДК 0,5 г/см3. При отравлении солями бария в качестве антидотов применяют растворимые сернокислые соли натрия и магния, способствующие образованию труднорастворимых сульфатов бария, которые затем удаляются из организма. В медицине используется сульфат бария как контрастное вещество при рентгенологических исследованиях желудочно-кишечного тракта, так как он поглощает рентгеновские лучи, не растворяется в соляной кислоте желудочного сока.
Кадмий –элемент IIБ-группы ПСЭ, порядковый номер 48, атомная масса 112,41. Электронная формула 1 s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 104 s 24 p 6 4 d 105 s 2. Характерная степень окисления +2 (CdO, Cd(OH)2, CdCO3). Открыт Ф. Штроймером (Германия) в 1817 г. Название произошло от лат. cadmea (цинковая руда). Кадмий представляет собой металл серебристого цвета, на воздухе покрывается оксидной пленкой, растворим в кислотах, не растворим в щелочах. Биологическая роль кадмия изучена недостаточно. Кадмий обнаруживается в составе так называемого «металлотионенина» – белка, для которого характерно высокое содержание сульфгидрильных групп и тяжелых металлов. Функция тионенина заключается в связывании и транспортировке тяжелых металлов и их детоксикации. In vitro кадмий активирует несколько цинкзависимых ферментов: триптофан оксигеназу, карбоксипептидазу. Однако, ферментов, которые бы активировались только кадмием, не обнаружено. Кадмий относят к иммунотоксичным элементам, многие соединения кадмия ядовиты. При хроническом кадмиозе в первую очередь поражаются мочевыводящая и половая системы. Поражение бронхолегочной системы сопровождается фиброзными изменениями и повышением риска развития эмфиземы, а также развивается анемия, связанная со снижением всасывания железа в кишечнике и лизисом эритроцитов, повышается артериальное давление. Отмечаются остеопластические и остеопорозные изменения костной ткани, что связано с нарушением абсорбции кальция в кишечнике и эндокринными расстройствами. Выкуривание всего одной сигареты увеличивает поступление кадмия на 0,1 мкг, т.е. существенно повышает риск интоксикации кадмием. Доказана роль кадмия в индукции рака легких и рака почек у курящих, развитии патологии предстательной железы. Для профилактики кадмиоза необходимо избегать контактов с кадмием, строго выполнять правила техники безопасности на производстве, придерживаться личной гигиены. Токсичны не только соединения кадмия, но и его пары, причем кадмий может накапливаться в организме. Симптомы острого отравления солями кадмия – рвота и судороги, а хроническое отравление приводит в анемии и разрушению костей. При остром и хроническом отравлении кадмием назначают хелатирующую терапию в комбинации с гемодиализом. Кадмий применяют в ядерной энергетике, электронной и радиотехнической промышленности, а также при производстве различных сплавов и красок. Кадмий попадает в окружающую среду с отходами цветной металлургии и при производстве минеральных удобрений. ПДК для солей кадмия в сточных водах – 0,1 мг/л, в питьевой воде – 0,01 мг/л. В медицине сульфат кадмия используют при проведении исследований свертываемости крови.
Ртуть – э лемент IIБ-группы ПСЭ, порядковый номер 80, атомная масса 200,59. Электронная формула 1 s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 104 s 24 p 64 d 104 f 105 s 25 p 6 5 d 106 s 2 Ртуть известна со времен древних цивилизаций и свое название получила в честь планеты Меркурий, от лат. hydrargyrum (жидкое серебро). Характерные степени окисления +1, +2. Примеры соединений: Hg2Cl2, HgO; Hg(NO3)2, HgCl2. Ртуть представляет собой жидкий металл серебристого цвета, устойчива к действию воздуха и воды, не реагирует с кислотами и щелочами. Биологическая роль ртути практически не изучена, но ртуть обнаружена во всех органах и тканях человека. Есть сведения о положительном влиянии ее на фагоцитарную активность лейкоцитов и иммунологическую устойчивость организма. Ртуть попадает в организм человека с морской рыбой, морепродуктами и рисом, общим количеством до Негативная физиологическая активность ртути связана с образованием ее устойчивых комплексов с ферментами, что приводит к их ингибированию. Как и другие тяжелые металлы, ртуть тормозит действие гидролитических и окислительных энзимов. Поэтому малые дозы ее ионов вызывают бактериостатический эффект, а большие – приводят к тяжелым отравлениям. Высокая устойчивость комплексов ртути с белками и денатурация белков под действием ионов Hg2+ объясняют ее накопление в живом организме и трудность выведения. С точки зрения токсикологии наиболее важными являются метилртутные соединения, так как они могут образовываться в оганизме за счет метилирования биосубстратами поступивших соединений ртути. В отличие от неорганических солей ртути, они способны проникать в клеточные мембраны и накапливаться в жировой ткани. Металлическая ртуть летуча при комнатной температуре, попадая в ток крови, ртуть длительное время циркулирует в организме и депонируется в печени, почках, селезенке, мозге. Ртутное отравление приводит к поражению нервной системы, почек, печени, органов дыхания и кровообращения. По санитарным нормам предельно допустимое содержание паров ртути в воздухе не должно превышать 0,00001 мг/л. Токсическое действие ртути в организме может быть уменьшено за счет связывания ее в достаточно прочные соединения, которые могут быть выведены из организма в виде HgI2, [HgI4]2–, а также в соединениях с селеном. Для ликвидации загрязнения помещений металлической ртутью необходима их обработка раствором FeCl3 или элементарной серой. Пролитую ртуть нужно собрать в герметичный сосуд и обработать загрязненный участок мелким порошком цинка или меди и иодосодержащим углем. В медицине применение ртутных соединений в качестве лечебных средств началось в глубокой древности при лечении кожных заболеваний. В современной медицине используется противовоспалительное, антисептическое и дезинфицирующее действие ртути. Хлорид ртути(II) (сулема) – HgCl2 применяется для дезинфекции помещений, инструментов, предметов ухода за больными в разведении 1:1000. Хлорид ртути(I) (каломель) Hg2Cl2 - для лечения глазных болезней. Оксид ртути(II) HgO – желтая ртутная мазь используется для лечения кожных болезней; амидохлорид ртути – Hg(NH2)Cl – белая ртутная мазь также применяется для лечения кожных заболеваний; оксицианид ртути Hg(CN)2HgO – дезинфицирующее средство в венерологии; меркузал, пормеран – органические соединения ртути(II) мочегонные средства при отеках, асцитах, застойных явлениях в легких, печени и др. Ртуть используется в термометрах, монометрах, ртутно-кварцевых лампах и других приборах медицинского назначения. Ртутные лампы используются для получения ультрафиолетового излучения в физиотерапии, для дезинфекции помещений Алюминий – элемент IIIА-группы ПСЭ, порядковый номер 13, атомная масса 26,98. Открыт Х.К. Эрстедом (Дания) в 1825 г. Название получил от лат. alumen (квасцы). Электронная формула 1 s 22 s 22 p 6 3 s 23 p 1. Характерная степень окисления +3 (Al2O3, Al(OH)3, Al2(SO4)3). Алюминий легкий серебристо-белый металл с высокой электропроводностью, химически активен, на воздухе покрыается оксидной пленкой, которая защищает металл от взаимодействия с кислородом и водой. Растворим в горячих концентрированных растворах HCl и NaOH. По распространенности в природе алюминий занимает 3 место среди химических элементов (после кислорода и кремния) и первое место среди металлов. На алюминий приходится более 8% массы земной коры. Известно несколько сотен минералов содержащих алюминий, к которым в первую очередь относятся бокситы и алюмосиликаты. Получают алюминий путем электролиза глинозема. Соединения алюминия широко используют в авиационной промышленности, металлургии, электротехнике, пищевой промышленности и ряде других областей. Биологическая роль алюминия в организме достаточно важна, он входит в состав множества биомолекул, образовывая прочные связи с атомами кислорода или азота. Алюминий является постоянной составной частью клеток, где преимущественно находится в виде иона Al3+. Он также участвует в образовании фосфатных и белковых комплексов, в процессах регенерации костной, соединительной и эпителиальной ткани, оказывает, в зависимости от концентрации, тормозящее или активирующее действие на пищеварительные ферменты, способен влиять на функцию околощитовидных желез, его присутствие в том или ином виде обнаружено практически во всех органах человека. В организм человека ежесуточно поступает от 5 до 50 мг алюминия, в зависимости от региона проживания, а усваивается только 1 мг. Растительные продукты содержат в 50–100 раз больше алюминия, чем продукты животного происхождения. Содержание алюминия в организме взрослого человека невелико – 30-50 мг. Больше всего алюминия содержится в легких, печени, головном мозгу (особенно в сосудистых сплетениях и оболочках мозга). С возрастом содержание этого элемента в легких и головном мозге увеличивается. Нейротоксическое действие алюминия в настоящее время доказано. Некоторые специалисты считают, что болезнь Альцгеймера (старческое слабоумие) связана с алюминиевым нейротоксикозом. Избыточное накопление алюминия в организме называют алюминоз. В виде фосфата алюминий может откладываться в миокарде. Избыток алюминия в организме тормозит синтез гемоглобина за счет образования комплексов алюминия с ферментами процесса кровеобразования. Алюминий в небольших количествах необходим для организма, и особенно для костной ткани; в случае же его избытка, он может представлять серьезную опасность для здоровья, поэтому в целом алюминий относят к иммунотоксичным элементам. Токсической считается доза, соответствующая 5 г в пересчете на элементный алюминий. Токсичность алюминия во многом связана с его антогонизмом по отношению к кальцию и магнию, он тормозит усвоение многих биоэлементов и витаминов, таких как железо, витамин В6, аскорбиновая кислота, серусодержащих аминокислот. При острой и хронической интоксикации алюминием обычно используют комплексообразователи и антогонисты алюминия (кальций, магний, железо, медь, марганец, фосфор, цинк), а также симптоматические средства (мочегонные, желчегонные препараты, антиоксиданты). В медицине используются адсорбирующие, обволакивающие, антацидные, защитные и обезболивающие свойства препаратов содержащих алюминий. Силикат алюминия (белая глина, каолин) и жженые квасцы применяют наружно, как правило, в виде присыпок, мазей и паст при лечении кожных заболеваний. Гидроксид алюминия используют внутрь как антацидное средство при язвенной болезни желудка двенадцатиперстной кишки, острых и хронических гастритах и пищевых отравлениях. Гидроксид алюминия вместе с оксидом магния входит в состав комбинированного препарата «Альмагель» и ряда других подобных лекарств, применяемых в качестве обволакивающего средства. Фосфат алюминия обладает противоязвенным, адсорбирующим, обволакивающим действием, снижает кислотность желудочного сока. Алюмо-калиевые квасцы KАl(SO4)2×12H2O (сульфат калия-алюмния) употребляются для ингаляций, полосканий, примочек, в виде карандашей для прижиганий, как кровоостанавливающее средство при порезах. 8% -ный раствор гидроксокарбоната алюминия AlОHCO3 применяется при ушибах. Таллий – э лемент IIIА-группы ПСЭ, порядковый номер 81, атомная масса 204,37. Открыт У. Круксом (Англия) в1861 г., название получил от греч. thallos (зеленый). Электронная формула: 1 s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 104 s 24 p 64 d 104 f 145 s 25 p 65 d 10 6 s 26 p 1. Таллий – мягкий металл серебристо-белого цвета, образует сплавы с большим колличеством других металлов. Соединения таллия с мышьяком и фосфором используются в качестве полупроводников. Таллий обладает выраженной токсичностью, которая обусловлена нарушением ионного баланса главных катионов организма – натрия и калия. Ион таллия склонен образовывать прочные соединения с серосодержащими лигандами и таким образом подавлять активность ферментов, содержащих тиогруппы. Поскольку ионные радиусы калия и таллия близки, они обладают сходными свойствами и способны замещать друг друга в ферментах. Катион таллия обладает большей по сравнению с калием способностью проникать через клеточную мембрану внутрь клетки. При этом скорость проникновения таллия в 100 раз выше, чем у щелочных металлов. Это вызывает резкое смещение равновесия «натрий/калий», что приводит к функциональным нарушениям нервной системы. Кроме того, таллий нарушает функционирование различных ферментных систем, ингибирует их, препятствуя тем самым синтезу белков. Тот факт, что таллий является изоморфным «микроаналогом» калия, в значительной мере объясняет, почему токсичность его соединений для человека существенно выше, чем токсичность свинца, ртути и мышьяка. При остром отравлении таллием в первую очередь поражается периферическая нервная система, ЦНС, сердце, гладкая мускулатура, печень, почки, пищеварительный тракт, кожа и волосы. Одним из симптомов отравления таллием является выпадение волос (алопеция). Таллий –кумулятивный яд, в 4 раза токсичнее мышьяка. Антидотами при отравлении таллием являются серусодержащие соединения – цистин, метионин и др., которые связывают таллий и способствуют его выведению из организма, также показаны препараты калия, магния, селена, цинка, витамины и симптоматические средства. В медицине используют таллиевый пластырь, содержащий ацетат таллия, для лечебной депиляции. Свинец – э лемент IVА-группы ПСЭ, порядковый номер 82, атомная масса 207,19. Характерные степени окисления +2, +4 (PbCl2, PbO2). Электронная формула: 1 s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 104 s 24 p 64 d 104 f 145 s 25 p 65 d 10 6 s 26 p 2 Свинец известен еще со времен древних цивилизаций, его название произошло от лат. plumbum. Свинец это мягкий, ковкий, пластичный металл тускло-серого цвета. На влажном воздухе свинец покрывается оксидной пленкой, однако устойчив к действию кислорода и воды; растворим в азотной кислоте. Свинец широко используется в промышленности. Биологическая роль свинца в жизнедеятельности организма изучена недостаточно. Известно, что свинец участвует в обменных процессах костной ткани, но с другой стороны, он является канцерогеном для организма, действующим преимущественно на нервную, сосудистую системы и непосредственно на кровь. Установлено, что свинец, содержащийся в продуктах питания, влияет на развитие кариеса. В организме взрослого человека содержится 10–6% свинца. Ежесуточно человек поглощает до 100 мкг свинца с пищей, водой, воздухом. Безопасным считается поступление 0,2 - 2 мг свинца в сутки. Свинец депонируется преимущественно в скелете (до 90%) в виде малорастворимого фофата Pb3(PO4)2. Химизм токсического действия достаточно сложен, свинец обладает способностью образовывать связи с большим числом анионов – лигандов, к которым относятся сульфгидрильные группы, производные цистеина, имидазольные и карбоксильные группы, фосфаты. В результате связывания ангидридов со свинцом угнетается синтез белков и активность ферментов, например, АТФ–азы. Свинец нарушает синтез гема и глобина, вмешиваясь в порфириновый обмен, индуцирует дефекты мембран эритроцитов. Соединения свинца влияют на синтез белка, энергетический баланс клетки и ее генетический аппарат. Токсичность различных соединений свинца зависит от химического состава, структуры и физического состояния. Наиболее токсичны солянокислая, азотнокислая соли, как наиболее растворимые в воде ПДК 0,01 мг/м3. Свинец выделяется из организма главным образом через кишечник и почки, его обнаруживают в желудочном соке, желчи, слюне, грудном молоке. Для коррекции избытка свинца в организме используют сульфатные минеральные воды, поливитамины, препараты кальция, магния, фосфора, цинка, железа, а также хелатирующую терапию. В медицине применяют свинцовые примочки, а ацетат свинца в косметологии – для окраски седых волос. Вступая в реакцию с цитоплазмой микробных клеток и тканей, ионы свинца образуют гелеобразные альбуминаты. В небольших дозах соли свинца проявляют вяжущее действие, вызывая гелефикацию белков. Образование гелей препятствует проникновению микробов вглубь клеток и уменьшает воспалительную реакцию. На этом основано действие свинцовых примочек. Мышьяк – элемент VА-группы ПСЭ, порядковый номер 33, атомная масса 74,92. Открыт Альбертом Великим в XIII в. Название произошло от греч. arsenikon (желтый пигмент). Русское название этому элементу дало слово «мышь», поскольку препараты мышьяка применялись для истребления мышей и крыс. Электронная формула 1 s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 10 4 s 24 p 3. Характерные степени окисления –3, +3, +5 (AsH3; As2O3; As2O5) Оксиды мышьяка As2O3 и As2O5 обладают кислотными свойствами, им соответствуют мышьяковистая H3AsO3 и мышьяковая H3AsO4 кислоты. H3AsO3 обладает восстановительными свойствами в щелочной среде, H3AsO4 – окислитель в кислой среде. Арсин AsH3 образуется при восстановлении любых соединений мышьяка водородом в момент выделения: As2O3 + 6Zn + 12HCl = AsH3 + 6ZnCl2 + 3H2O. За зоной нагрева стеклянной трубки при прохождении AsH3 образуется характерное «черное зеркало»: 2AsH3 = 2As + 3H2 (проба на мышьяк Марша, судебная медицина). Арсин очень токсичен, ПДК 0,0003 мг/л. Мышьяк является неметаллом и существует в нескольких аллотропных формах. Серая форма мышьяка по своему внешнему виду представляет собой мягкий и хрупкий металл. Мышьяк устойчив к воздействию воды, кислот и щелочей. В природе он встречается в элементном состоянии, а также в виде арсенидов и арсеносульфидов тяжелых металлов. Мышьяк применяется для производства различных сплавов, полупроводников, красителей, пестицидов, в кожевенной и стекольной промышленности. Биологическая роль. Мышьяк относят к условно эссенциальным, иммунотоксичным элементам. Известно, что мышьяк взаимодействует с тиоловыми группами белков, цистеином, глутатионом, липоевой кислотой, оказывает влияние на окислительные процессы в метахондриях, принимает участие во многих важных биохимических процессах. Мышьяк – постоянная составная часть протоплазмы клеток животных и человека, накапливается в печени, почках, селезенке, легких; в волосах и костях мышьяк задерживается на годы, что используется в судебной медицине. Мышьяк принимает активное участие в биохимических процессах, оказывает положительное влияние на процессы кроветворения, участвует в синтезе гемоглобина, в процессах нуклеинового обмена. Однако в больших дозах мышьяк и его соли – сильнейшие яды. Установлено угнетающее действие мышьяка на активность ферментов. В организм человека соединения мышьяка поступают с питьевой и минеральной водой, виноградными винами и соками, морепродуктами, медицинскими препаратами, пестицидами, может поступать в повышенных количествах с атмосферным воздухом. Мышьяк накапливается в костях, волосах и на протяжении многих лет не выводится из них полностью. Эта особенность используется в судебной экспертизе для решения вопроса об отравлении соединениями мышьяка. Смертельная доза для человека составляет 0,1 – 0,3 г мышьяка. Мышьяк относится к так называемым «тиоловым ядам», механизм его токсичности связан с нарушением обмена серы, селена и фосфора. Токсичность мышьяка зависит от его химических свойств и снижается в следующем порядке ряда: арсин – неорганический As3+ – органический As3+ – неорганический As5+ – элементарный мышьяк. Отравление мышьяком происходит при употреблении отравленной пищи и воды, вдыхании соединений мышьяка в виде пыли в производственных условиях, применении некоторых медикаментов. Органами – мишенями при избыточном содержании мышьяка в организме являются костный мозг, желудочно-кишечный тракт, кожа, легкие и почки, увеличивается риск развития новообразований. При острой интоксикации возникает внутрисосудистый гемолиз, острая почечная недостаточность, кардиогенный шок, поражения нервной системы, иммунодефицит. При отравлении мышьяком производят промывание желудка, а в случае поражения почек – гемодиализ, в качестве антидотов используют унитиол, димеркоптопропан-сульфонат, а также антогонистические свойства селена, серы, фосфора и цинка. В медицине соединения мышьяка используются более 2000 лет. В настоящее время неорганические соединения мышьяка в незначительных количествах входят в состав общеукрепляющих и тонизирующих средств, содержатся в лечебных минеральных водах и грязях, а органические соединения мышьяка используются как антимикробные и противопротозойные препараты при лечении сифилиса и амебиоза. Арсенит калия KАsO2 применяют как тонизирующее средство при малокровии и истощении нервной системы; гидроарсенат натрия Na2HАsO4 применяют в виде 0,5-1%-ного раствора при малокровии и неврозах; оксид мышьяка(III) As2O3 используют для лечения кожных заболеваний, малокровии, неврастении. В стоматологии As2O3 применяют для некротизации пульпы. Другие химические элементы (неметаллы и металлы), обладающие биологической активностью (бор, кремний, селен, галогены, хром, никель, литий, серебро, золото) Бор – э лемент III-А группы ПСЭ, порядковый номер 5, атомная масса 10,81. Название произошло от лат. borax (бура), открыт в 1808 г. Ж.Л. Гей-Люссаком и Л.Ж. Тенаром (Франция). Электронная формула 1 s 2 2 s 22 p 1. Характерная степень окисления +3 (В2О3, В(ОН)3). Бор является неметаллом, который похож по своим характеристикам на кремний. В аморфном состоянии представляет собой темный порошок, не взаимодействующий с кислородом, водой, кислотами и щелочами. В природе встречается преимущественно в виде буры Na2B4O7∙10H2O, кернита - Na2B4O7∙4H2O. По твердости бор занимает второе место после алмаза. Химически бор довольно инертен. Соединения бора применяются для насыщения поверхностей стальных изделий, с целью повышения их твердости и жаропрочности; при строительстве атомных реакторов, ракет; в стекольной и химической промышленности. Биологическая роль. В организм человека бор поступает с пищей. Соединения бора, находящиеся в пищевых продуктах (борат натрия и борная кислота), быстро всасываются ЖКТ. Усвоение бора организмом очень велико и составляет более 90 %. Среднесуточная потребность человека в боре составляет 1-2 мг. В организме взрослого человека содержится около 20 мг бора, он концентрируется главным образом в легких (0,34 мг), щитовидной железе Биологическая роль бора недостаточно изучена. Установлено, что бор взаимодействует с рядом биологически активных соединений (ферментами, витаминами, гормонами). Под влиянием боратов инактивируются витамины В2 и В12, угнетается окисление адреналина. In vitro бор ингибирует активность ферментов, таких как алкогольдегидрогеназа, альдегиддегидрогеназа, цитохром-В5-редуктаза, а также связывается с активными центрами таких ферментов как химотрипсин, субтилизин, глицеральдегид-3-фосфатдегидрогеназа. Недостаток содержания бора в организме на фоне дефицита витамина D, вызывает повышение активности щелочной фосфатазы в плазме крови и задержку роста. Недостаточное содержание витамина D усиливает влияние дефицита бора на обмен кальция, магния и фосфора. При выявлении дефицита бора рекомендуется употреблять в пищу больше проуктов с высоким содержанием бора: фрукты, орехи, зелень, листовые овощи, много бора содержится в вине, пиве, сидре, меньше – в мясных, рыбных и молочных продуктах. В медицине издавна применяют соединения бора, такие как борная кислота, бура в качестве мягкого антисептического средства для наружного применения. Декагидрат тетрабората натрия Na2B4O7×10H2O (бура) – наружное антисептическое средство, за счет образующейся при гидролизе борной кислоты: Na2B4O7 + 7H2O 4Н3ВО3 + 2NaOH. Известно, что соединения бора обладают противовоспалительным, гиполипидемическим и противоопухолевым действием. Препараты бора оказывают лечебный эффект при остеопорозе, артритах и костном флюорозе. Бура назначается при начальных стадиях развития эпилепсии. В настоящее время известно, что бор особенно необходим для растений, в частности из-за активного участия этого биоэлемента в синтезе биофлавоноидов. В бытовых условиях человек контатирует с соединениями бора при использовании препарата для борьбы с тараканами «Боракс», моющих, отбеливающих средств, содержащих перборат натрия, микроудобрений для растений.
Кремний – элемент IV-А группы периодической системы элементов, порядковый номер 14, атомная масса 28,08. Содержание кремния в земной коре составляет 27,6 мас. долей,% и по распр
|