Стадия 1. Получение изоамилбромида.

1.Нечаев А.П. Органическая химия./ А.П. Нечаев, Т.В. Еременко- М. Высшая школа, 1985 – 463 с.

2.Гауптман, Грефе Ю., Ремане Х.. Органическая химия. – М. Химия. 1979. с.740-746.

3.Робертс Дж. Основы органической химии. Часть 2./Дж. Робертс, Ю.Г.Бундель, А.Н.Несмеянов – М., «Мир»-1978, с 660-696.

4.Рабинович В. А. Кратки химический справочник. Издание 2/В.А.Рабинович, З.Я.Хавин – С.-П.,1978,392с.

5. Синтезы. Методические указания к лабораторным занятиям по курсу «Органическая химия» для студентов всех технологических специальностей дневной и заочной форм обучения. (УИРС) /Могилевский государственный университет продовольствия; сост. Г.Н. Роганов, О.М. Баранов.- Могилев, 2006. -57с.

 

 

Лекция №3

Тема: «Производство барбитуратов».

Производство барбамила (натриевой соли 5этил5изоамилбарбитуровой кислоты)

Синтез барбамила осуществляют по первой схеме, т.е. конденсацией диэтилового эфира этил-изоамил-малоновой кислоты ("диэфира") с мочевиной в абс. этаноле в присут-ствии этилата натрия. В связи с отсутствием товарного "диэфира" его получают в данном производстве, исходя из изоамилового спирта и малонового эфира. Схема синтеза "диэфира" близка к схеме получения диэтилмалоната (см. лекции по курсу "Общие методы биоорганического синтеза") и включает последовательное алкилирование малонового эфира соответствую-щими алкилбромидами. Следует обратить внимание, что обычно сначала вводят удлинен-ный изоамил-радикал (необходимый для этого изоамилбромид получают из изоамилового спирта). С учетом вышесказанного очевидно, что технологическая схема получения барба-мила должна включать следующие технологические стадии: 1. Получение изоамилбромида. 2. Получение изоамилмалонового эфира ("моноэфира"). 3. Получение "диэфира". 4. Получение барбамила (кислотной формы или эстимала – "амитал-кислоты"). 5. Получение барбамила. Химическая и технологическая (процессуальная) схемы производства барбамила представлены ниже.

Стадия 1. Получение изоамилбромида.

Технологическая схема (основные операции):

* добавление основных реагентов и воды, растворение бромида натрия;

* бромирование (добавление серной кислоты при температуре до (65-75)оС);

* разбавление массы водой;

* отстаивание и отделение нижнего слоя - изоамилбромида;

* промывка изоамилбромида водой;

* сушка изоамилбромида под вакуумом.

 

Водный слой и промывные воды направляют на утилизацию бромидов известными методами.

Стадия 2. Получение изоамилмалонового эфира - диэтилового эфира изоамил-малоновой кислоты ("моноэфира").

Технологическая схема (основные операции):

* получение этилата натрия;

* загрузка малонового эфира и получение его натриевой соли;

* алкилирование добавлением изоамилбромида;

* отгонка спирта;

* добавление воды для растворения бромистого натрия;

* отделение водносолевого слоя (его направляют на регенерацию бромистого натрия);

* очистка "моноэфира" путем вакуум-перегонки.

Стадия 3. Получение этилизоамилмалонового эфира - диэтилового эфира этили-зоамилмалоновой кислоты ("диэфира").

Технологическая схема (основные операции):

* получение этилата натрия;

* загрузка "моноэфира" и получение его натриевой соли;

* загрузка отгонов этилбромида, товарного этилбромида и этилирование;

* отгонка смеси спирта и избытка этилбромида (отгоны возвращают в произ-водство);

* отгонка спирта;

* добавление воды для растворения бромистого натрия;

* отделение водносолевого слоя (его направляют на регенерацию бромистого натрия);

* отделение технического "диэфира" и очистка его путем вакуум-перегонки.

Стадия 4. Получение 5-этил-5-изоамил-барбитуровой кислоты (“амитал-кислоты” или эстимала).

Технологическая схема (основные операции):

* загрузка реагентов (спиртового раствора этилата натрия, "диэфира" и мочевины);

* конденсация с отгонкой спирта;

* загрузка воды и растворение натриевой соли (барбамила);

* отстаивание и отделение водного раствора от органических примесей ("ди-эфира");

* обработка водного раствора активированным углем и фильтрация от угля;

* осаждение продукта ("амитал-кислоты") подкислением 10% уксусной ки-слотой до рН 6,3-6,5;

* фильтрация осадка, промывка водой;

* сушка "амитал-кислоты".