Уравнения состояния реальных газов.
При высоких давлениях и высоких температурах уравнения Менделеева-Клапейрона использовать нельзя, так как оно не качественное, не количественное не описывает реальные процессы. В этих случаях необходимо использовать уравнение состояния реального газа. Известно много уравнений состояния реального газа. Наиболее теоретически обоснованными являются уравнения состояния реального газа в виде бесконечного ряда с вириальными коэффициентами: (12*)
Здесь B0, B1, B2, B3, …, соответственно 0,1,2,3…- вириальные коэффициенты. Они определяются по специальным методикам с использованием опытных данных. Исторически первым из уравнений состояния реального газа было получено в 1887 году уравнение Ван-дер-Ваальса в виде: (13*)
v- удельный объем b – поправка на собственный объём молекул. - поправка на межмолекулярное взаимодействие С помощью уравнения Ван-дер-Ваальса удалось впервые используя одно уравнение описать непрерывный процесс перехода вещества из одной фазы в другую, например сжижения газа при постоянной температуре. Как показали многочисленные опыты, процесс описания реального газа имеет следующий характер Рассмотрим изотермическое сжатие газа (t = const).
- - - - - уравнение Ван-дер-Ваальса. Уравнения Менделеева-Клапейрона при постоянной температуре записывается как pv = const – это уравнение изображается в pv-координатах в виде гиперболы 1-го порядка.
- область метастабильного состояния вещества. Ассоциация молекул – объединение двух и более молекул в группы. В уравнении Ван-дер-Ваальса поправки на ассоциации молекул нет. При высоких давлениях (более 50 МПа), при высоких температурах (1000-3000 К) поправка на межмолекулярное взаимодействие мала, и ею можно пренебречь. В этом случае уравнение Ван-дер-Ваальса превращается в уравнение: - уравнение Дюпре (14) Уравнение (14) называется уравнением Дюпре, где r - плотность газа, a- коволюм (поправка на собственный объем молекул, a=b в уравнении Ван-дер-Ваальса) Все известные уравнения состояния реального газа по своей сути являются частными случаями, в частности, для практических расчётов часто используют уравнение Майера-Боголюбова(1946 год):
Где Bk – k-тый вириальный коэффициент. Если система находится под разряжением (то есть в системе вакуум), то уравнение (15) достаточно взять k=1 k-это счетчик, который принимает значение от 1 до бесконечности. , здесь v-удельный объем. Для расчёта процессов с водяным паром широко используется уравнение Вукаловича-Новикова: , где A, B – вириальные коэффициенты.
|