Калориметрические измерения

Изменение состояния (например, температуры) калориметрической системы позволяет измерить количество теплоты, введённое в калориметр. Нагрев калориметрической системы фиксируется термометром. Перед проведением измерений калориметр градуируют — определяют изменение температуры калориметрической системы при сообщении ей известного количества теплоты (нагревателем калориметра или в результате проведения в камере химической реакции с известным количеством стандартного вещества). В результате градуировки получают тепловое значение калориметра, то есть коэффициент, на который следует умножить измеренное термометром изменение температуры калориметра для определения количества введённой в него теплоты. Тепловое значение такого калориметра представляет собой теплоёмкость (с) калориметрической системы. Определение неизвестной теплоты сгорания или другой химической реакции Q сводится к измерению изменения температуры Δ t калориметрической системы, вызванного исследуемым процессом: Q=c Δ t. Обычно значение Q относят к массе вещества, находящегося в камере калориметра.

 

 

 

27. Адиабатный (адиабатический) процесс. Уравнение Пуассона, адиабата. Политропный процесс, уравнение политропы.

Адиабатическим называется процесс, при котором отсутствует теплообмен (dQ= 0)между системой и окружающей средой. К адиабатическим процессам можно отнести все быстропротекающие процессы. Например, адиабатическим процессом можно счи­тать процесс распространения звука в среде, так как скорость распространения звуко­вой волны настолько велика, что обмен энергией между волной и средой произойти не успевает. Адиабатические процессы применяются в двигателях внутреннего сгорания (расширение и сжатие горючей смеси в цилиндрах), в холодильных установках и т. д.

Из первого начала термодинамики (Изменение Δ U внутренней энергии неизолированной термодинамической системы равно разности между количеством теплоты Q, переданной системе, и работой A, совершенной системой над внешними телами.) (Q = Δ U + A) или (dQ= d U+dA). для адиабатического процесса следует, что

(55.1)

т. е. внешняя работа совершается за счет изменения внутренней энергии системы.

Уравнение адиабатического процесса (уравнение Пуассона)

(55.4)

 

Для перехода к переменным Т, V или p, Т исключим из (55.4) с помощью уравнения Клапейрона — Менделеева

соответственно давление или объем:

(55.5)

(55.6)

Выражения (55.4) — (55.6) представляют собой уравнения адиабатического процес­са. В этих уравнениях безразмерная величина)

(55.7)

называется показателем адиабаты (или коэффициентом Пуассона).

 

Это объясняется тем, что при адиабатическом сжатии увеличение давления газа обусловлено не только уменьшением его объема, как при изотермическом сжатии, но и повышением температуры.

Работа, совершаемая газом при адиабатическом расширении 1-2 (определяется площадью, заштрихованной на рис. 83), меньше, чем при изотермическом. Это объяс­няется тем, что при адиабатическом расширении происходит охлаждение газа, тогда как при изотермическом — температура поддерживается постоянной за счет притока извне эквивалентного количества теплоты.

Рассмотренные изохорный, изобарный, изотермический и адиабатический процессы имеют общую особенность — они происходят при постоянной теплоемкости. В первых двух процессах теплоемкости соответственно равны С_V и С _p, в изотермическом процессе (d T=0) теплоемкость равна ±¥, в адиабатическом (dQ =0) теплоемкость равна нулю. Процесс, в котором теплоемкость остается постоянной, называется политропным.

 

 

Исходя из первого начала термодинамики при условии постоянства теплоемкости (C =const) можно вывести уравнение политропы:

(55.9)

где п=(С—С_p)/(С—С_V)— показатель политропы.

Очевидно, что при С =0, n = g, из (55.9) получается уравнение адиабаты; при С = ¥, n = 1 — уравнение изотермы; при С = С_p, n =0 —уравнение изобары, при С=С_V, n =±¥ — уравнение изохоры. Таким образом, все рассмотренные процессы являются частными случаями политропного процесса.

 

 

Идеальная тепловая машина и цикл Карно. КПД идеальной тепловой машины. Содержание 2го закона. КПД реальной тепловой машины.

 

Тепловой машиной называется устройство, которое преобразует теплоту в работу или обратно и действует строго периодически, т. е. после завершения цикла возвращается в исходное состояние.

Принцип действия теплового двигателя. От термостата(Термодинамическая система, которая может обмениваться теплотой с телами без измене­ния температуры.) с более высокой температурой Т ₁, называемого нагревателем, за цикл отнимается количество теплоты Q ₁, а термостату с более низкой температурой Т ₂, называемому холодильником, за цикл передается количество теплоты Q ₂, при этом совершается работа А = Q ₁ – Q ₂.

Процесс, обратный происходящему в тепловом двигателе, используется в холо­дильной машине, Системой за цикл от термостата с более низкой температурой Т ₂ отнимается количество теплоты Q ₂ и от­дается термостату с более высокой температурой Т ₁ количество теплоты Q ₁. Для кругового процесса, согласно (56.1), Q=A, но, по условию, Q = Q ₂ – Q ₁< 0, поэтому А<;0 и Q ₂ – Q ₁= –А, или Q ₁ = Q ₂ + A, т. е. количество теплоты Q ₁, отданное системой источнику теплоты при более высокой температуре T ₁ больше количества теплоты Q ₂, полученного от источника теплоты при более низкой температуре T ₂, на величину работы, совершенной над системой.

Следовательно, без совершения работы теплота не может сама собой переходить от менее нагретого тела к более нагретому, т. е. некомпенсированный переход теплоты от тела с меньшей температурой невозможен. Это утверждение есть не что иное, как второе начало термодинамики в формулировке Клаузиуса.

Основываясь на втором начале термодинамики, Карно вывел теорему, носящую теперь его имя: из всех периодически действующих тепловых машин, имеющих оди­наковые температуры нагревателей (T ₁) и холодильников (T ₂), наибольшим к. п. д. обладают обратимые машины; при этом к. п. д. обратимых машин, работающих при одинаковых температурах нагревателей (T ₁) и холодильников (T ₂), равны друг другу и не зависят от природы рабочего тела (тела, совершающего круговой процесс и обменивающегося энергией с другими телами), а определяются только температурами нагревателя и холодильника.

Карно теоретически проанализировал обратимый наиболее экономичный цикл, состоящий из двух изотерм и двух адиабат. Его называют циклом Карно.

Цикл Карно́ — идеальный термодинамический цикл. Тепловая машина Карно, работающая по этому циклу, обладает максимальным КПД из всех машин, у которых максимальная и минимальная температуры осуществляемого цикла совпадают соответственно с максимальной и минимальной температурами цикла Карно. Состоит из 2 адиабатических и 2 изотермических процессов.

Одним из важных свойств цикла Карно является его обратимость: он может быть проведён как в прямом, так и в обратном направлении, при этомэнтропия адиабатически изолированной (без теплообмена с окружающей средой) системы не меняется.

Есть прямой цикл Карно, в котором в качестве рабочего тела используется идеальный газ, заключенный в сосуд с подвижным поршнем.

Обратный цикл Карно положен в основу действия тепловых насосов