Зависимость характера соединения от степени окисления элемента
Вопросы. 1.Перечислите важнейшие типы химической связи. Влияет ли электроотрицательность, а если влияет, то как, на тип связи в молекуле? 2.Какая связь называется ионной? 3.Какие силы в ионном кристалле сохраняют его как единое целое? 4.Какая связь называется ковалентной? 5.Каковы механизмы образования ковалентной связи? 6.Ковалентность элемента в соединении и его максимальная ковалентность? 7.Что такое степень окисления элемента? 8.Может ли принимать дробное значение:а)ковалентность;б) степень окисления? 9.Любые ли два электрона способны образовывать связующую (общую электронную) пару? 10.Всегда ли энергетически оправдан процесс распаривания валентных электронов? 11.Почему ковалентность Не равна 1, а ковалентность Ве, имеющего, как и Не, на внешнем слое 2 электрона, равна 4? 12.Чему равна максимальная ковалентность элементов:а)II периода; б)IIIпериода? 13.Каковы основные положения метода валентных связей? 14.Что называется длиной связи? 15.Что такое насыщаемость химической связи? 16.Чем определяется направленность химической связи? 17.Характеризуется ли ионная связь направленностью и насыщаемостью? 18.Как образуются s- и p- связи? Какие электроны принимают участие в образовании этих связей? 19.Чем определяется кратность связи? 20.Что такое энергия связи? Почему s- связь как правило прочнее p- связи? 21.Что такое нелокализованная связь? Приведите пример. 22.Какие факторы влияют на прочность ковалентной связи? 23.Как изменяется прочность и длина связи: а) для хлоридов щелочных металлов с возрастанием порядкового номера металла; б) Э-Н в пределах подгруппы с ростом порядкового номера элемента? 24.Гибридизация атомных орбиталей. В чём состоит явление гибридизации атомных орбиталей? 25.Типы гибридизации атомных орбиталей. Пример соединений с разными типами гибридизации. 26.Все ли образуемые связи определяют пространственную конфигурацию молекул? 27.Что такое валентный угол? 28.Какова пространственная конфигурация гибридных атомных орбиталей и валентные углы: а) sp-; б) sp2-; в) sp3- гибридизации? 29.Полярная и неполярная ковалентная связь. Чем они отличаются? 30.Полярные и неполярные молекулы. Может ли быть молекула неполярной при полярности отдельных связей в молекуле? 31.Что такое дипольный момент? В каких единицах он выражается? 32.Как ведут себя полярные и неполярные молекулы в электрическом поле? 33.В чём заключается явление поляризации ионов? Оказывает ли влияние на поляризуемость и поляризующее действие ионов их заряд, радиус и строение электронных оболочек? Если оказывает, то какое? 34.Зависит ли окраска соединений от поляризуемости ионов? Ответ объяснить? 35.Основные положения метода молекулярных орбиталей. Как располагаются молекулярные орбитали в зависимости от их энергии? 36.Каков порядок заполнения молекулярных орбиталей электронами при образовании молекул? Чем определяется этот порядок? 37.Что такое порядок связи? Как он определяется в методе молекулярных орбиталей? 38.Чем определяется устойчивость и магнитные свойства молекул в методе молекулярных орбиталей?
Задачи 1. Составьте валентные схемы следующих молекул и ионов, определите ковалентность и степень окисления элементов в данных соединениях: а) H2S, SO2, SO3, CS2; б) C2H2, COS, C6H6, CCl4; в) NH3,NH4+ ,HCN, NH2OH; г) H2O2, H3O+, OF2, O2; д) NCl3,N2O3, N2H4, N2; e) CH4,COCl2, CH3COOH; ж) HNO3, NF3, AlN, NH4OH; з) PH3, H3PO4, POCl3, PH4+; и) SO2Cl2, H2SO4, SO3, BCl3; к) AlCl3, Cl2O, ClF3, COCl2; л) H2CO3, C2H4, HCOOH, COSe; м) AsH3, H3AsO4, AlAs, As2S3; н) HClO, ClF5, ClO2-, ClO3-; о) SiH4, SiS2, SiO32-, AsH3; п) HNO2, PCl3, PO43-, AlP. 2. Укажите, какие частицы являются донорами и какие акцепторами в следующих соединениях: а) [H3O]+,[BeCl4]2-; б) [BF4]-,[SiF6]2-; в) [BH4]-, [GaCl6]3-; г) [AlF4]-, [GeCl6]2-. 3. Какие из указанных молекул и ионов являются потенциальными донорами? Потенциальными акцепторами? а) Cu2+, H2O, OH-, Ag+; б) CN-, BF3, SiCl4; в) F -, Zn2+, NO2-, H+. 4.Какие орбитали атома азота участвуют в образовании ковалентных связей в соединениях: NF3, NO3-, NO2-, NH4+? 5.Составьте схемы распределения валентных электронов атома бора в основном и возбуждённом состояниях. Сколько ковалентных связей по обменному и по донорно-акцепторному механизму он может образовать? Приведите примеры соответствующих соединений. Какую степень окисления проявляет бор в этих соединениях? 6.Может ли ковалентность азота быть равной номеру группы? Объясните механизм образования иона NO3-. Какую степень окисления и ковалентность проявляет азот при образовании данного иона? Приведите примеры соединений азота с положи тельной и отрицательной степенью окисления. 7.Напишите формулы соединений фосфора с алюминием и галлием, его оксидов и гидроксидов. Какую степень окисления имеет фосфор в этих соединениях? Образует ли фосфор донорно-акцепторные связи в ионе PF6-? 8.Напишите формулы соединений мышьяка с сурьмой, галлием, серой, водородом, его оксидов и гидроксидов. Какие свойства, кислотные или амфотерные, проявляют оксиды и гидроксиды мышьяка? 9.Какая связь, ионная или ковалентная, будет преобладать в оксидах ванадия, ниобия и тантала со степенью окисления этих элементов +5? По значениям стандартной энергии Гиббса образования оксидов укажите, для какого элемента степень окисления +5 более характерна: DGо298, V2O5 (кр.) Nb2O5 (кр.) Ta2O5 (кр.) кДж/моль -1427 -1776 -1908 10. Запишите электронную формулу атома серы в основном и возбуждённом состояниях. Какие степени окисления она может проявлять? Запишите формулы соединений серы с алюминием, фосфором, железом. 11.Запишите электронную формулу для атома фосфора в основном и возбуждённом состояниях. Какую ковалентность и степени окисления он может проявлять в своих соединениях? Приведите примеры соединений фосфора со степенью окисления -3, +3, +5. 12.Какую ковалентность проявляет кислород в молекуле озона О3? Может ли быть ковалентность кислорода равной номеру группы? Какие степени окисления проявляет кислород в своих соединениях? Приведите примеры этих соединений. 13.Какую пространственную конфигурацию имеют молекулы: а) H2O, NH3; б) NCl3, SO2; в) AsH3, F2O; г) SbCl3, H2O2; д) AsCl3, H2Se; е) NOCl, PCl3; ж) N2H4, SbH3; з) H2Te, NF3; и) OF2, Cl2O; к) N2O5, PH3; л) CCl4, BCl3; м) HgCl2; PH3; н) ZnCl2, BeI2; о) SiH4,SF6; п) HCN, CO2. 14.В чём причина различной пространственной структуры молекул PCl3 и AlCl3? 15.Объясните различие в пространственной структуре молекул NCl3, PCl3 и BCl3. Какая из них будет полярной? 16.На основании пространственной структуры молекул SO2 и SO3 объясните, почему молекула SO2 полярна, а SO3 неполярна? 17. Для следующих соединений CCl4, HCOOH, CS2 укажите: а) кратность связей, образуемых атомами углерода; б) сколько s-связей образует атом углерода в соединении; в) тип гибридизации валентных орбиталей атомов углерода; г) пространственную конфигурацию данных соединений. 18.Какой может быть пространственная структура трёхатомных молекул? Рассмотрите на примерах молекул ВеCl2, CO2, H2O. Какие из приведённых молекул будут полярными? 19.Для приведённых ниже молекул и ионов укажите: тип гибридизации валентных орбиталей центрального атома, пространственную структуру соединений, направление дипольных моментов связей: а) CS2, CO32-; б) BCl3, BCl4-; в) BeF2, BeF42-; г) CF4, SO42-; д) HCN, ClO4-; е) GeH4, NO3-; ж) CH2Cl2, H3O+; з) CHCl3, PO43-; и) POCl3, AsO43-; к) SiS2, SeO42-; л) SO2Cl2, BO3 3-; м) COCl2, BH4-; н) HCOOH, SiO32-; о) COSe, BO2 -; п) COS, CO32-; р) PCl5, [SnCl6]2-. 20.Определите пространственную конфигурацию следующих ионов NH4+ и BF4-? 21. Олово и свинец образуют соединения SnCl2 и PbCl2, но мономер ССl2 неустойчив. Почему? 22. Молекулы SnCl2 и PbCl2, существующие в газообразном состоянии, имеют угловую форму, а HgCl2 и CdCl2 - линейную. Почему? 23. Рассмотрите образование иона Н3О +. Какую структуру он имеет? 24. При взаимодействии молекул NH3 и BF3 и образуются молекулы NH3 BF3 . Какова их структура? 25. В каком из соединений связь больше всего приближается к ионной: а) Ca3N2, Ca3P2, Ca3As2, Ca3Sb2; б) NaF, MgF2, BF3, CF4. 26. Как изменяется доля ионной связи в ряду молекул HF, HCl, HBr, HI? 27. Расположите вещества в порядке усиления ионного характера связи CsF, CaCl2, NaF, ClF, CO, HF, HCl, BeF2, MgF2. Ответ мотивируйте, пользуясь величинами ЭО. 28. Перечислите важнейшие свойства ионных соединений. 29. Почему галиды щелочных и щелочноземельных металлов имеют более высокую температуру плавления, чем галиды водорода? 30. Расположите соединения в порядке возрастания степени полярности связи: а) NH3, PH3, AsH3; б) H2O, H2S, H2Se; в) BeCl2, BCl3, CCl4; г) CH4, NH3, H2O; д) AlCl3, SiCl4, PCl5.
31. Объясните изменение дипольных моментов в ряду: HF HCl HBr HI m.1030, Кл..м 5,73 3,24 2,97 1,14 32. Расположите соединения в порядке возрастания ионного характера связи: а) MgCl2, AlCl3, SiCl4; б) AlCl3, Al2S3, AlN; в) BeO, BeCl2, BeF2. 33. Как изменяется значение эффективных зарядов атомов и доля ионной связи в соединениях: а) CO2, CCl4, CF4; б) CO2, CS2, CTe2; в) ZnCl2, ZnO, ZnS; г) AlCl3, Al2S3, AlN? 34. В каком из приведённых соединений: LiF, BeF2, BF3, CF4 связь Э-F будет больше всего приближаться к ковалентной? 35. Какая из связей: Ge-H, As-H, Se-H будет более полярна? 36. Дипольный момент связи C-Cl равен 6,8.10-30 Кл.м. Чему равна длина диполя? Сопоставить с длиной связи. 37. Длина диполя молекулы HCl равна 2,2. 10-11 м. Рассчитайте дипольный момент молекулы. 38. Длина диполя молекулы HF равна 4. 10-11 м. Вычислите дипольный момент. 39. Дипольный момент молекулы SO2 равен 5,36.10-30Кл.м. Рассчитайте длину диполя. 40.Дипольный момент молекулы HCN равен 9,66.10-30Кл.м. Рассчитайте длину диполя. 41. Как и почему меняются валентные углы в ряду молекул H2O, H2S, H2Se, H2Te? 42.Определите дипольный момент молекулы, если длина диполя равна 4,05.10-11 м. 43. Дипольный момент молекулы воды равен 6,09*10-30Кл*м. Определите длину диполя. 44.Определите, какие из перечисленных молекул являются полярными и почему: SO2, H2S, CO, CO2, CCl4, NH3, CH4, C6H6, CHCl3, CS2, COS, N2. 45. Как будет изменяться значение дипольного момента в ряду молекул HF, HCl, HBr, HI? 46. Дипольный момент молекулы H2S равен 3,10.10-30 Кл.м, а момент связи S-H равен 2,26.10-30 Кл.м. Вычислите валентный угол в молекуле H2S. 47.Валентный угол в молекуле воды составляет 105о, дипольный момент молекулы равен 6,09.10-30 Кл.м. Определите момент связи О-Н. 48.Молекулы NH3 и NF3 имеют аналогичную пространственную конфигурацию, однако их дипольные моменты заметно отличаются друг от друга (5,23.10-30 и 0,67.10-30 Кл.м - соответственно). Дайте этому объяснение. 49.Длина диполя молекулы HBr равна1,86.10-11м. Вычислить дипольный момент. 50. Полярны или неполярны молекулы OF2, PF3, ZnCl2, H2Te, CO2? Какова их структура? 51.Сравните характер связей в двухатомных молекулах ClF, BrCl, ICl, IBr. 52.Дипольные моменты молекул NH3, PH3, NF3 равны соответственно 4,86Д; 1,86Д; 0,67Д. Чем объяснить, что: m(NH3) > m (PH3) > m (NF3)? 53. Объясните закономерность уменьшения энергии связи в следующем ряду: связь: H-H Li-Li Na-Na K-K Е, кДж/моль 434,72 260,41 73,15 49,32 Чем можно объяснить значительно большую энергию связи в молекуле водорода? 54. Энергия связи в молекулах галогенов характеризуется следующими величинами: связь: F-F Cl-Cl Br-Br I-I Е, кДж/моль 154,66 242,44 192,28 150,48 Почему энергия связи в молекулах галогенов сначала увеличивается, а затем уменьшается? 55. Вычислите среднюю энергию связи в молекулах аммиака,если стандартная энтальпия образования аммиака равна -46,19кДж/моль, а энергия диссоциации N2 и H2 соответственно равны (кДж/моль): 945,6 и 435,9. 56. Вычислите энергию связи в молекуле NO, если стандартная энтальпия образования NO равна 90,4 кДж/моль, а энергии диссоциации молекул О2 и N2 на атомы соответственно равны (кДж/моль): 486 и 945,6. 57. В каком из соединений и почему связь между атомами углерода более прочная: C2H2, C2H4, C2H6 ? 58. Энергия связи в молекуле BF (752,4 кДж) превышает среднюю энергию связи в молекуле BF3 (384,6 кДж) почти в 2 раза. Почему? 59. С точки зрения теории валентных связей объясните близость по величине энергии диссоциации молекул СО и N2 на атомы (1109,8 и 940,9 кДж/моль соответственно). 60. Вычислите DНо диссоциации молекулы водорода на атомы, используя следующие данные: энергия связи в молекуле НCl равна 430,5 кДж/моль, энергия связи в молекуле Cl2 равна 242,4 кДж/моль, энтальпия образования HCl равна -92,4 кДж/моль. 61. Вычислите энергию диссоциации на атомы молекулы СО, если известно, что для атомизации 1 моль О2 и 1 моль атомов графита надо затратить соответственно 493,2кДж и 710,6 кДж. Энтальпия образования СО равна - 110 кДж/моль. 62. Вычислите энергию связи в молекуле HBr, если энергия связи в молекуле Н2 равна 434,7 кДж/моль, а энергия связи в молекуле Br2 равна 192,3 кДж/моль. Энтальпия образования HBr равна - 36,1 кДж/моль. 63. Вычислите энергию связи Cl-F, если энтальпия образования ClF равна - 62,7 кДж/моль, энергия диссоциации молекулы хлора 242,4 кДж/моль и энергия связи в молекуле фтора равна 154,7 кДж. 64. Определите энергию атомизации углерода, если энергия связи Н-Н равна 434,7 кДж/моль, средняя энергия связи С-Н равна 413,8 кДж/моль, а энтальпия образования метана СН4 равна -74,84 кДж/моль. 65. Вычислить среднюю энергию связей О-Н, N-H, S-H в молекулах H2O, NH3 и H2S по следующим данным: молекула DHообр. кДж/моль молекула Едисс. кДж/моль H2O -241,6 N2 940,5 NH3 -45.98 O2 493,24 H2S -20,06 H2 434,7 66. Определите энтальпию образования аммиака, если даны энергии связей: связь: N=N H-H H-N E, кДж/моль 940,5 434,7 388,7 67. В каком из соединений HClO, HClO2, HClO3, HClO4 связь между атомами кислорода и хлора более прочная? Почему? 68. Укажите, как и почему изменяется энергия связи в ряду соединений: ВCl3 - AlCl3 - GaCl3? 69. Как изменяется энергия связи в ряду галидов углерода:CF4-CCl4-CBr4- C I4? 70. Как изменяется энергия связи в ряду соединений: NH3 - PH3 - AsH3 -SbH3? 71. На основании размера ионов (используя схему Косселя) объясните, как изменяется сила кислот и их окислительно-восстановительные свойства в рядах: 1) H2S - H2S2 - H2Te; 2) HF - HCl - HBr - HI; 3) H2SO3 - H2SeO3 - H2TeO3; 4) HClO - HClO2 - HClO3 - HClO4; 5) HClO - HBrO - HIO. 72. На основании схемы Косселя объясните, как изменяется прочность связи и устойчивость соединений в рядах: 1) CF4 - CCl4 - CBr4 - CI4; 2) CH4 - SiH4 - GeH4 - SnH4; 3) NH3 - RH3 - AsH3 - SbH3. 73. На основе схемы Косселя объясните,как изменяются кислотно - основные свойства в ряду оксидов: 1) VO - V2O3 - VO2 - V2O5; 2) CrO - Cr2O3 - CrO3; 3) MgO - Al2O3 - SiO2 - SO2. 74. Какие степени окисления проявляют в соединениях элементы побочной подгруппы? Как изменяются кислотно-основные свойства гидроксидов марганца со степенями окисления +2,+4,+6,+7? 75. Как и почему изменяется сила кислот в рядах: а). H2MnO4 - H2TeO4 - H2ReO4; б). HMnO4 - HTeO4 - HReO4. 76. Какие степени окисления характерны для Fe, Co, Ni? Как изменяются основные свойства гидроксидов при переходе от Fe к Ni? Как изменяется восстановительная способность в ряду ионов Fe2+ - Co 2+ - Ni 2+? Какие степени окисления характерны для платиновых металлов? 77. Как изменяется поляризуемость ионов в рядах: а) Li+, Na +, K +, Cs +; б) Be 2+, Mg2+, Ca2+, Sr 2+, Ba2+; в) F-, Cl-, Br -, I -; г) Mg 2+, Na+, Ne, F-, O22-?
78. Как меняется поляризующее действие ионов в рядах: а) Al 3+, Sc3+, Y3+, La3+; б) F-, Cl -, Br -, I -; в) O 2-, S2-, Se2-, Te2-? 79. Почему в водном растворе не могут существовать ионы Mn7+, Cr6+, V5+? 80. Почему кислородсодержащие кислоты менее устойчивы, чем их соли? 81. Почему легко протекающая для SiF4 реакция присоединения ионов F- (SiF4 + 2F- = [SiF6]2-) не идёт при замене SiF4 на CF4? 82. Почему хлориды алюминия, цинка, серебра и золота нельзя считать ионными соединениями? 83. Как объяснить уменьшение растворимости в воде в ряду соединений AgF, AgCl, AgBr, AgI? 84. Почему при равенстве радиусов катионов температура плавления CdCl2 ниже температуры плавления CaCl2 ? 85. Как можно объяснить уменьшение устойчивости в ряду солей CuF2, CuCl2, CuBr2, CuI2? 86. Какое соединение - карбонат натрия или карбонат серебра обладает большей термической устойчивостью? Почему? 87. Как с помощью поляризационных представлений объяснить невозможность получения гидроксидов серебра и ртути? 88. Как изменяется термическая устойчивость в ряду карбонатов бериллия, магния, кальция, стронция и бария? Почему? 89. Почему термическая устойчивость сульфатов больше устойчивости соответствующих карбонатов? 90. Опишите методом молекулярных орбиталей молекулы N2 и СО. Определите кратность связи в данных молекулах. 91. Молекула Не2 не существует, однако ион Не2+ сравнительно устойчив. Объясните это с точки зрения метода молекулярных орбиталей. 92. Какая частица имеет большую энергию связи - NO или NO+? 93. Объясните наличие магнитных свойств в молекуле О2, используя метод молекулярных орбиталей. 94. Какие из перечисленных соединений обладают парамагнитными свойствами O2+, O2, O2-, O22-? 95. Объясните причину изменения длин связей в приведённых соединениях: соединение: O2+ O2 O2- О22- длина связи, l.1010, м: 1,123 1,207 1,300 1,490
96. Определите кратность связи в молекуле BF. 97. На основании метода молекулярных орбиталей сделайте вывод об устойчивости частиц Ве2 и Ве2+ 98. Пользуясь методом молекулярных орбиталей объясните, почему потеря одного электрона молекулой СО (СО® СО+) приводит к ослаблению связи, а молекулой NO (NO ®NO+) - к упрочнению связи? 99. Опишите методом молекулярных орбиталей образование: H2+, H2, Li2, C2, N2, F2. 100. Опишите методом молекулярных орбиталей образование частиц: CO, NO, NO+, O2+. 101. Какая из частиц - NO+, NO или NO- характеризуется наименьшей длиной связи? Как это сказывается на устойчивости частиц? 102. Как изменяется энергия связи между атомами азота и кислорода в соединениях: NO, N2O3, NO2? 103. Объясните изменение энергии диссоциации (кДж/моль) молекул в ряду: F2(155) - O2(493) - N2(945). 104. Как теория молекулярных орбиталей объясняет невозможность образования молекул He2, Be2, Ne2? 105. Как теория молекулярных орбиталей объясняет: а) диамагнетизм молекул N2 и F2; б) парамагнетизм молекул В2 и О2? 106. Одинаковы ли магнитные свойства молекул СО и NO? 107. Используя метод МО орбиталей определите порядок и магнитные свойства молекул и ионов: а) LiBr, NS+; б) CN+,HHe; в) CS+,Al2; г) Rb2+,SO; д) Br2-,BO; е) I2-; I2+
|