ТРИМЕТИЛУКСУСНАЯ КИСЛОТА

Раствор 29 г (0.29 моль) пинаколина в 15 мл ледяной уксусной кислоты помещают в трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром. Затем нагревают содержимое колбы до 100°С (при 50-80ºС окисление вообще не идет) и по каплям прибавляют через обратный холодильник в течение 30 мин заранее приготовленный раствор CrO₃ в водной уксусной кислоте (20 г (0.2 моль) CrO₃ растворяют в 10 мл воды и, когда растворение закончится, добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты). Реакционную смесь разбавляют 200 мл воды, нейтрализуют концентрированным раствором NaOH и подвергают перегонке с водяным паром. Полученную кислоту отделяют в делительной воронке, сушат над безводным CaCl₂ и перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 75-78ºС при 20 мм рт. ст. Выход около 23 г (75%).

Триметилуксусная (пивалиновая) кислота – бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 35.5ºС, т. кип. 164ºС. Растворима в воде, спирте, диэтиловом эфире.

17.18. n -НИТРОАЦЕТОФЕНОН

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают раствор 50 г (0.194 моль) гексагидрата нитрата магния в 200 мл воды и 15.1 г (0.1 моль) n -нитроэтилбензола. Смесь подогревают до температуры 60ºС и, при энергичном перемешивании, небольшими порциями добавляют к ней 25 г (0.16 моль) хорошо измельченного перманганата калия, прибавляя каждую следующую порцию только после обесцвечивания раствора. По окончании добавления перманганата смесь перемешивают при температуре 60ºС еще в течение 2 ч, затем повышают температуру до 90ºС и быстро фильтруют горячей через воронку Бюхнера. Осадок диоксида марганца тщательно промывают небольшим количеством кипящей воды. Из фильтрата выделяется масло, которое при охлаждении затвердевает. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход ~ 7 г (42%).

n -Нитроацетофенон – светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 78-80ºС, т. кип. 138ºС при 1.5 мм рт. ст.