Лекарственные вещества, содержащие первичную ароматическую аминогруппу

На основе свойств этой группы и связанного с ней ароматического радикала в анализе содержащих ее лекарственных веществ используют следующие реакции:

- диазотирования с последующим азосочетанием;

- окисления;

- конденсации;

- электрофильного замещения.

 

 

Нитритометрический метод, вариант диазотирования основан на свойстве лекарственных веществ, содержащих ПААГ диазотироваться натрия нитритом в кислой среде. Титрование проводят в присутствии калия бромида (катализатор) при пониженной температуре и медленном добавлении титранта.

 

 

анестезин

Э = М.м.

Индикация конечной точки титрования проводится несколькими способами:

– потенциометрически;

– с помощью внутренних индикаторов, например, тропеолин 00 или его смесь с метиленовым голубым, нейтральный красный. Избыток титранта окисляет индикатор и его окраска изменяется;

– с использованием внешнего индикатора – йодкрахмальной бумаги (пропитанной водными растворами крахмала и калия йодида фильтровальной бумаги), на нее в конец титрования наносят каплю раствора из колбы, в которой находится анализируемый раствор, по окончании диазотирования на бумаге появляется синее пятно от выделившегося йода. Это свидетельствует о появлении в титруемом растворе некоторого избытка титранта и наступлении точки эквивалентности.

 

2 NaNO₂ + 2KI + 4KCl ® I₂ + 2NO + 2HCl + 2NaCl + 2H₂O

I₂ + KI + крахмал ® синее окрашивание

 

Методы галоидирования (броматометрический, йодометрический, йодхлорометрический) основаны на электрофильном замещении атомов водорода ароматического кольца, активированного первичной аминогруппой, атомами галогена.

Броматометрический метод, способ прямого или обратного титрования.

 

KBrO₃ + 5KBr + 3H₂SO₄ ® 3Br₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

 

 

Методом прямого бромирования определяют анестезин, новокаин, стрептоцид, хотя в целом метод имеет ограниченное применение в анализе рассматриваемой группы лекарственных веществ в связи со свойством последних окисляться избытком брома.

Броматометрический метод, способ обратного титрования заканчивают йодометрически.

Йодхлорметрический метод, способ обратного титрования. Избыток йодмонохлорида определяют йодометрически.

 

 

ICl + KI ® I₂ + KCl

I₂ + 2Na₂S₂O₃ ® 2NaI + Na₂S₄O₆

Метод используется для количественного определения производных ПАБК, натрия пара-аминосалицилата, сульфаниламидных препаратов (стрептоцид, сульгин, сульфадимезин и др.).

Йодометрический метод, способ обратного титрования.