К о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е л е н и е

Количественное определение лекарственных веществ, содержащих ковалентно связанный галоген, включает переведение его в ионогенное состояние и последующее определение полученного соединения подходящим методом.

Аргентометрические методы после перевода ковалентно связанного галогена в галогенид-ион.

Определение левомицетина основано на щелочном гидролизе препарата с последующим определением хлорид-ионов агрентометрическим методом Фольгарда:

 

 

HNO₃

NaCl + AgNO₃ ––® AgCl + NaNO₂

избыток

 

AgNO₃ + NH₄SCN ––® AgSCN + NH₄NO₃

остаток

 

NH₄SCN + Fe³⁺ ––® Fe(SCN)₃ + NH₄ ⁺

Определение бромкамфоры основано на восстановительной минерализации лекарственных веществ водородом в момент выделения с последующим определением бромидов аргентометрическим методом Фольгарда в модификации метода Кольтгофа. В отличие от классического метода Фольгарда в данном варианте индикатором служит железа роданид красного цвета, который получают прибавлением к анализируемой смеси растворов квасцов железоаммониевых и аммония роданида. Его берут точно отмеренное количество, которое затем учитывают при расчетах. В конце титрования красная окраска комплекса исчезает вследствие образования роданида серебра белого цвета.

 

 

3SCN^– + Fe ^III ––® Fe(SCN)₃

красного цвета

 

NaBr + AgNO₃ ––® ¯ AgBr + NaNO₃

Fe(SCN)₃ + 3AgNO₃ ––® ¯ 3AgSCN + Fe(NO₃)₃

белый

Э = М.м.

Определение амидотризоевой кислоты основано на восстановительной минерализации водородом в момент выделения с последующим определением йодид-ионов аргентометрическим методом Фаянса, т.е. в уксуснокислой среде с адсорбционными индикаторами (эозинат натрия).

 

NaI + AgNO₃ ––® 3AgI + NaNO₃

Унифицированный йодометрический метод применяют для йодсодержащих органических препаратов (тиреоидин, кислота иопаноевая). Метод основан на окислительной минерализации йодорганических препаратов избытком калия перманганата в сернокислой среде до калия йодата (I), который затем определяют йодометрически (IV, V). Избыток калия перманганата восстанавливают натрия нитритом (II), избыток последнего – мочевиной (III), т.к. калия перманганат и натрия нитрит являются окислителями по отношению к йодиду и будут мешать йодометрическому определению йода (I):

 

KmnO₄+H₂SO₄

RI –––––––––––® KIO₃ (I)

 

2KMnO₄+5NaNO₂+3H₂SO₄ ––® 2MnSO₄+5NaNO₃+K₂SO₄+3H₂O (II)

(III)

 

 

KIO₃ + 5KI + 3H₂SO₄ ––® 3I₂ + K₂SO₄+3H₂O (IV)

 

I₂ + 2Na₂S₂O₃ ––® 2NaI + Na₂S₄O₆ (V)

,

где n – количество атомов йода в органическом соединении

 

,

 

Метод сжигания в колбе с кислородом (ГФ Х1, т.1, с.181).

Метод основан на разрушении органического вещества сожжением в колбе, наполненной кислородом, растворении образующихся продуктов сгорания и последующем определении элементов, находящихся в растворе в молекулярном или ионном виде.

Определение хлор- и бромсодержащих лекарственных веществ

Навеску лекарственных веществ сжигают, используя в качестве поглощающей жидкости раствор водорода перекиси, затем раствор нейтрализуют щелочью по бромфеноловому синему и галогенид-ионы определяют меркуриметрически в азотнокислой среде в присутствии индикатора дифенилкарбазона (изменение окраски от желтой до светло-фиолетовой).

 

2Cl^– + Hg(NO₃)₂ ––® HgCl₂ + 2NO₃^–

 

Расчет проводят на содержание хлора или брома.

Этот метод является фармакопейным при анализе оксодолина.

Определение йодсодержащих лекарственных веществ

Навеску ЛВ сжигают, поглощая выделяющийся йод раствором щелочи. Образующиеся йодсодержащие вещества окисляют бромом до йодата, который затем определяют йодометрически (индикатор – крахмал).

 

[O] [O]

RI ––® I₂ ––® IO₃^–

IO₃^– + 5I^– + 6H⁺ ––® 3I₂ + 3H₂O

 

I₂ + 2Na₂S₂O₃ ––® 2NaI + Na₂S₄O₆

 

Расчет ведут на содержание йода.