И д е н т и ф и к а ц и я

Включает переведение ковалентно связанного галогена в ионогенное состояние и доказательство галогенид-иона галогена тем или иным спососбом.

Проба Бейльштейна. Основана на образовании летучих галогенидов меди, окрашивающих пламя горелки в зеленый (йод), или голубовато-зеленый (хлор, бром) цвет.

 

> t⁰

2Cu + Hal₂ ––® 2CuCl

 

Проба очень чувствительна, но не позволяет определить природу гологена и анализировать фторсодержащие лекарственные вещества, т.к. фторид меди нелетуч.

Нагревание в сухой пробирке или действие концентрированных кислот – серной или азотной рекомендуется для йодсодержащих лекарственных веществ. Эффект – выделение фиолетовых паров йода.

Прокаливание со смесью для спекания (KNO₃ + Na₂CO₃) после чего доказывают галогенид-ионы:

– хлорид-ион по реакции осаждения нитратом серебра в азотнокислой среде (глибенкламид)

 

HNO₃

NaCl + AgNO₃ –––® ¯AgCl + NaNO₃

белый

 

AgCl + 2NH₄OH –––® [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O

 

– иодид-ион по реакции окисления до йода хлорамином или водой хлорной в кислой среде. Йод доказывают по окрашиванию хлороформа в красно-фиолетовый цвет (тиреоидин).

 

Гидролитическое разложение для лекарственных веществ, содержащих галоген в алифатической цепи (кроме фтора):

– под действием водного раствора щелочи (фармакопейная реакция идентификации левомицетина) при нагревании происходит минерализация, ковалентно связанного хлора, который доказывают в азотнокислой среде с серебра нитратом;

 

HNO₃

NaCl + AgNO₃ –––® ¯AgCl + NaNO₃

 

– под действием спиртового раствора щелочи (фармакопейная реакция на хлорэтил):

 

> t⁰

C₂H₅Cl + NaOH ––® C₂H₅OH + NaCl

HNO₃

NaCl + AgNO₃ ––® ¯ AgCl + NaNO₃

 

Восстановительная минерализация:

– водородом в момент выделения (для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических лекарственных веществ, содержащих йод, хлор и бром). Образующиеся галогенид-ионы доказывают с серебра нитратом или по реакции окисления.

Этот способ используется для доказательства брома в бромкамфоре.

Zn + 2NaOH ––® Na₂ZnO₂ + 2H ­

 

 

– металлическим натрием для фторсодержащих лекарственных веществ.

Вследствие высокой прочности связи фтор-углерод его минерализуют действием сильного восстановителя – расплавленного металлического натрия при нагревании.

Образующийся фторид доказывают косвенным путем по разрушению цирконийализаринового красителя вследствие связывания Zr⁴⁺ в более прочный комплекс с фторидом. При этом окраска раствора изменяется от красно-фиолетового до желтой. Способ используется для обнаружения фтора во фторотане, фторафуре, фторурациле, других фторпроизводных:

 

> t⁰ Na

R – F –––® NaF

Zr(Aliz)₄ + 6NaF ––® Na₂[ZrF₆] + 4AlizNa

красно-фиолетовое окрашивание желтое окрашивание

 

Метод сжигания в колбе с кислородом основан на разрушении органического вещества сожжением в колбе, наполненной кислородом, растворении образующихся продуктов сгорания в соответствующем растворителе (поглощающей жидкости) и последующем доказательстве галогенида. Способ рекомендуется для обнаружения Cl^– в оксодолине.