Влияние сильных электролитов на растворимость

Растворимость малорастворимого соединения существенным образом зависит от присутствия в растворе сильных электролитов, не имеющих общего иона с осадком и имеющего общий ион.

Влияние сильного электролита, не имеющего общего иона с
осадком, на его растворимость

Присутствие сильного электролита, не имеющего с осадком одноименного иона, увеличивает растворимость за счет снижения активности ионов в растворе. Это явление получило название солевого эффекта.

Пример. Вычислить растворимость AgCl в воде и в присутствии 0,05 М NH4 NO3.

Решение. Растворимость AgCl в воде равна

.

В присутствии сильного электролита NH4NO3 (не имеющего общего иона с осадком) необходимо учитывать влияние на растворимость ионной силы раствора, создаваемую сильным электролитом 0,05 М NH4NO3. Концентрация :

;

;

.

Из произведения активности для AgCl можно найти значение S:

;

.

Из приведенных расчетов видно, что, действительно, растворимость AgCl в присутствии 0,05 M NH 4NO3 возросла.

 

 

Влияние сильного электролита, имеющего общий ион с
малорастворимым соединением, на его растворимость

В присутствии сильного электролита, имеющего общий ион с осадком, растворимость осадка уменьшается вследствие увеличения концентрации одного из ионов малорастворимого соединения в растворе. В результате происходит дополнительное выпадение осадка, пока не наступит равновесие.

Солевой эффект в данном случае также имеет место, однако вклад эффекта подавления растворимости является доминирующим.

Пример. Вычислить растворимость AgCl в присутствии 0,05 М NH4Cl.

Решение. При расчете растворимости надо учитывать тот факт, что концентрация Cl- - иона в растворе будет равна сумме концентрации (S + 0,05) за счет растворимости малорастворимого соединения ([Cl-]= S) и за счет диссоциации сильного электролита 0,05 М NH4Cl ([Cl- ] = 0,05 моль/л):

0,05 0,05 0,05

S S+0,05

Произведение растворимости для AgCl

;

т. к. S << 0,05,

.

Таким образом, приведенные расчеты показывают, что растворимость AgCl в присутствии NH4Cl существенным образом понижается по сравнению с растворимостью в воде (SAgCl =1,3. 10 -5 моль/л, см. предыдущий пример).