МЕТИЛ-5-ДИНИТРОХЛОРОМЕТИЛ-2Н-ТЕТРАЗОЛ В РЕАКЦИИ С ДИАЗОМЕТАНОМ И ДИАЗОЭТАНОМ
Абдельрахим М.М. Астраханский государственный университет, Астрахань, Россия. Аспирант 1г. tyrkov@rambler.ru Научный руководитель: Тырков А.Г.
Изучены реакции 2-метил-5-динитрохлорометил-2 Н -тетразола 1 с диазометаном и диазоэтаном и установлено, что замещенный динитрометилтетразол 1 взаимодействует с диазосоединениями по двум маршрутам А и Б, приводя к синтезу разделяемой методом колоночной хроматографии смеси продуктов С-алкилирования 2, 4, а также N-оксидов изоксазолина 3, 5.
R=H (2, 3), CH3 (4, 5) Характер продуктов реакции позволяет предположить, что в данном случае, вероятно, реализуется схема, предложенная для взаимодействия галогенпроизводных тринитрометана с диазоалканами [1,2]. По-видимому, в процессе взаимодействия, в результате атаки диазометаном или диазоэтаном по атому хлора молекулы 5-динитрометилтетразола 1 и последующей миграции Cl+ к углероду диазокомпоненты может генерироваться амбидентный анион 2-метил-5-динитрометил-2 Н -тетразола. Последний стабилизируется по маршруту А, вероятно, присоединением хлоралкильного фрагмента по атому углерода аниона с формированием связи С-С в продукты 2, 4 или по маршруту Б по атому кислорода аниона с формированием связи С-О в первичные продукты О-алкилирования – нитроновые эфиры а. Эфиры, в свою очередь, реагируя с избытком диазоалканов, последовательно превращаются в замещенные этены б и далее в циклические эфиры – N-окиси изоксазолина 3, 5. Структура полученных веществ установлена методами ИК и ЯМР1Н спектроскопии, а состав данными элементного анализа. 2-Метил-5-динитрохлорометил-2 Н -тетразол получен хлорированием калиевой соли 2-метил-5-динитрометил-2 Н -тетразола.
Литература: [1] Фридман А.Л., Габитов Ф.А., Сурков В.Д. Ж. Орг. Хим. 8, 2457-2462 (1972). [2] Габитов Ф.А., Фридман А.Л., Николаева А.Д. Ж. Орг. Хим. 5, 2245-2246 (1969).
|
