Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА БЕТА-ПИНЕНОМ В УСЛОВИЯХ КИСЛОТНОГО ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА





 

Шумова О.А.,1 Чукичева И.Ю.2

1 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук,

Сыктывкар, Россия.

Молодой учёный.

chukicheva-iy@chemi.komisc.ru

2 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук, Сыктывкар, Россия..

Научный руководитель: Чукичева И.Ю.

 

Терпеноиды пинанового ряда доступны в виде энантиомерно индивидуальных соединений, что делает их весьма привлекательными для использования в асимметрическом синтезе. В сочетании с высокой химической лабильностью [1] эти факторы определили широкое практическое использование терпенов пинанового ряда. Пинены применяют в качестве сырья для производства камфена, инсектицидов, душистых и лекарственных веществ.

Известно, что пинены используются для алкилирования фенолов в присутствии в качестве катализаторов щелочей, кислот Льюиса, кислотных глин и цеолитов [2-5]. При этом в основном образуются 2-замещенные фенолы и продукты О-алкилирования.

Ранее нами было изучено алкилирование фенола β-пиненом в присутствии фенолята алюминия и показано, что основными продуктами являются эфиры хроманового типа и оптически активные соединения с борнильным строением терпенового заместителя (3с и 6с) [6]. Однако существенным недостатком гомогенных катализаторов является их нерегенерируемость и в связи с этим необходимость разработки дополнительных стадий для утилизации отработанных катализаторов, кроме того коррозия оборудования и т.д. В связи с этим в последнее время возрастает интерес к исследованию гетерогенного катализа алкилирования. Широкое применение нашли твердые кислотные катализаторы алкилирования: глины, цеолиты и др.

В данной работе исследовано алкилирование фенола β-пиненом в присутствии гетерогенных катализаторов сульфокатионита Фибан К-1 и глины монтмориллонит KSF (схема). Реакцию вели при кипячении в дихлорметане и гексане, конверсия исходных реагентов составила 60% и 90% соответственно. Следует отметить, что при кипячении в CH2Cl2 был получен оптически активный эфир пара-ментеновой структуры (8) с выходом до 100%. Установлено, что при использовании данных катализаторов в алкилировании фенола β-пиненом при более высокой температуре реакции (С6Н14) образуется смесь продуктов С-алкилирования с преобладанием фенолов с изокамфильным строением терпенового фрагмента (3а,7а).

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (проект № 12-03-00900-а).

 

Литература:

[1] П. де Майо. Терпеноиды. М.: Издательство иностранной литературы, 1963, 495 с.

[2] Хейфиц Л.А., Аульченко И.С. Терпенофенолы и их применение в синтезе душистых веществ. Химия и технология душистых веществ и эфирных масел. Труды. Выпуск VIII.– М.: Пищевая промышленность, 1968, 383 с.

[3] Седельников А.И., Тихонова Т.С., Полякова Н.П., Ларионов В.П. Гидролизная и лесохимическая промышленность. 4, 12-14 (1985)

[4] Yonghong Z., Shulong L., Hongjun L., Xin L. Patent CN 101190962 (2008).

[5] Фоменко В.В., Корчагина Д.В., Салахутдинов Н.Ф., Багрянская И.Ю., Гатилов Ю.В., Ионе К.Т., Бархаш В.А. Ж. Орг. Хим. 36, №45, 564-576 (2000)

[6] Чукичева, И.Ю., Шумова, О.А., Кучин, А.В. Химия природных соединений. 1, 42-44 (2012).

 

 

СЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ ЦИКЛИЧЕСКИХ ПЕРОКСИДОВ ИЗ ТРИКЕТОНОВ И Н2О2

 

Ярёменко И.А.,1 Виль В.А.2

1 Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН,

Москва, Россия.

Аспирант 2г.

ivan-yaremenko@rambler.ru

2 Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия. Студент V курса.

Научный руководитель: Терентьев А.О.

 

 
 

В последние десятилетия к химии органических пероксидов привлечено значительное внимание со стороны медиков и фармакологов, вследствие обнаружения у этих соединений высокой антималярийной, антигельминтной и противоопухолевой активности.

Рис. 1. Возможные пути пероксидирования трикетонов.

Количество публикаций, связанных с получением пероксидов на основе монокарбонильных соединений исчисляется сотнями, с дикетонами - приблизительно десятком, а с трикетонами - известен всего один пример. Существует мнение, что с увеличением числа карбонильных групп резко возрастает количество продуктов реакции; по этой причине селективный синтез пероксидов на основе трикетонов изначально представлялся трудно выполнимой задачей (Рис.1).

Нами предложен подход к селективному пероксидированию трикарбонильных соединений, основанный на кислотно-катализированной реакции пероксида водорода с кетогруппами (Рис.2) [1].


Рис.2. Селективное пероксидирование трикарбонильных соединений.

 

Такие результаты были достигнуты при использовании большого количества H2SO4, которая выступает в реакции в роли катализатора и сорастворителя.

Полученные трициклы необычны тем, что содержат один ацетальный и два монопероксиацетальных фрагмента, которые как правило неустойчивы, при наличии воды и пероксида водорода в кислых условиях они могут пероксидироваться, а ацетали подвергаться гидролизу.

Строение полученных соединений доказано данными 1H, 13C ЯМР спектров и элементного анализа, а некоторые структуры дополнительно, с помощью РСА.

 

Исследования проводились в рамках Программы Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов», гранта РФФИ №11-03-00857-a и средств государственного контракта №16.513.11.3108.

Литература:

[1]. Alexander O. Terent’ev, Ivan A. Yaremenko, Vladimir V. Chernyshev, Valery M. Dembitsky, Gennady I. Nikishin. Selective synthesis of cyclic peroxides from triketones and H2O2. // J.Org.Chem. 2012, 77, DOI: 10.1021/jo202437r.

 








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 609. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Вычисление основной дактилоскопической формулы Вычислением основной дактоформулы обычно занимается следователь. Для этого все десять пальцев разбиваются на пять пар...


Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...


Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...


Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...

Лечебно-охранительный режим, его элементы и значение.   Терапевтическое воздействие на пациента подразумевает не только использование всех видов лечения, но и применение лечебно-охранительного режима – соблюдение условий поведения, способствующих выздоровлению...

Тема: Кинематика поступательного и вращательного движения. 1. Твердое тело начинает вращаться вокруг оси Z с угловой скоростью, проекция которой изменяется со временем 1. Твердое тело начинает вращаться вокруг оси Z с угловой скоростью...

Условия приобретения статуса индивидуального предпринимателя. В соответствии с п. 1 ст. 23 ГК РФ гражданин вправе заниматься предпринимательской деятельностью без образования юридического лица с момента государственной регистрации в качестве индивидуального предпринимателя. Каковы же условия такой регистрации и...

Выработка навыка зеркального письма (динамический стереотип) Цель работы: Проследить особенности образования любого навыка (динамического стереотипа) на примере выработки навыка зеркального письма...

Словарная работа в детском саду Словарная работа в детском саду — это планомерное расширение активного словаря детей за счет незнакомых или трудных слов, которое идет одновременно с ознакомлением с окружающей действительностью, воспитанием правильного отношения к окружающему...

Правила наложения мягкой бинтовой повязки 1. Во время наложения повязки больному (раненому) следует придать удобное положение: он должен удобно сидеть или лежать...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.013 сек.) русская версия | украинская версия