ГОМОГЕННОЕ ПЕРИОДАТНОЕ ОКИСЛЕНИЕ КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ ОКИСЛЕННЫХ ЗВЕНЬЕВ В ПОЛИМЕРАХ С ВЫСОКОЙ СТЕПЕНЬЮ ОКИСЛЕНИЯ

Чапала П.П.

Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева,

Москва, Россия.

Студент V курса.

pchapala@mail.ru

Научный руководитель: Дятлов В.А.

Диальдегидполисахариды, полученные методом периодатного окисления, широко используются в качестве полимерных носителей лекарственных веществ.

Особое место занимает диальдегидкарбоксиметилцеллюлоза, которая относится к классу небиодергадирующих носителей, не используется для внутривенного введения, однако более 30 лет успешно применяется в препаратах, вводимых перорально.

При изучении гомофазного периодатного окисления карбоксиметилцеллюлозы марки “Blanose”, было показано, что реакция протекает значительно медленнее, чем в случае производных крахмала и декстрана. Окисление завершается за 4 суток при молярном соотношении NaIO₄:АГЗ (ангидроглюкозное звено) равном 1:1 и не приводит к образованию 100% окисленного полимера.

Исследование содержания альдегидных групп показало, что при гетерофазном методе получения диальдегидкарбоксиметилцеллюлозы невозможно достигнуть высоких степеней окисления. Гомофазное окисление сопровождается падением молекулярной массы и характеристической массы полимера, однако позволяет получать продукт, содержащий до 65% окисленных ангидроглюкозных звеньев.

Изучение химического строения проводили при помощи ¹³С ЯМР спектроскопии и ИК - спектроскопии с Фурье преобразованием (FTIR). Показано, что альдегидные группы в окисленных звеньях в водных растворах существуют не в свободном виде, а в виде циклических полуацеталей. В ИК-спектрах твердых безводных образцов наблюдается два карбонильных сигнала, один из которых является полосой поглощения карбонильной группы кислотного фрагмента, в то время как второй относится к карбонильной группе свободной альдегидной группе ациклического окисленного фрагмента. В работе рассмотрены основные вероятные варианты структуры окисленных звеньев диаль­де­гид­карбоксиметилцеллюлозы высокой степени окисления.