КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРЭТИЛИЗОПРОПИЛКЕТОНА И ДРУГИХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ КЕТОНОВ
Феничев И.М. ФГУП РНЦ "Прикладная химия", Санкт-Петербург, Россия. Аспирант 3г. htf1352501@rambler.ru Научный руководитель: Молдавский Д.Д.
При исследовании процесса получения перфторэтилизопропилкетона (ПФЭИК) взаимодействием гексафторпропена (далее ГФП) со фторангидридом перфторпропионовой кислоты (далее ФА) или окисью гексафторпропена (далее ОГФП) на фторидах щелочных металлов в апротонных и полярных растворителях, авторы показали, что выход ПФЭИК составляет 20–63,5%; основные технологические примеси: 2-перфторметил пентен (димер ГФП) и перфтор-2-метил-3-оксагексанолфторид (димер ОГФП). Независимо от условий проведения процесса содержание примесей в ПФЭИК находится в пределах 25 – 33% мас. Скорости основной и побочных реакций сопоставимы. Примеси обладают близкими физико-химическими свойствами (в частности, температурами кипения), что значительно усложняет их разделение. На основании кинетических исследований показана взаимозаменяемость ОГФП и ФА и установлен следующий механизм взаимодействия:
Авторами разработаны методы очистки ПФЭИК от димеров ОГФП и ГФП гидролизом в кислой среде и гидрированием соответственно:
После очистки и ректификации выделен продукт с чистотой 99 -99,8%, однако такой способ труднореализуем в промышленности. Для создания рационального метода получения ПФЭИК разработан и исследован катализатор, представляющий собой CsF, нанесённый на активированный уголь марки БАУ-2.Результаты представлены в таблице 1. На основании полученных результатов в ФГУП РНЦ «Прикладная химия» создана опытно-промышленная установка по получению ПФЭИК.
Таблица 1. Каталитическое получение перфторэтилизопропилкетона
Этот катализатор был использован для получения других перфторированных кетонов, ранее не описанных в литературе, представленных в таблице 2. Таблица 2. Каталитическое получение перфторированных кетонов
|