КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СН-КИСЛОТЫ В ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКИХ ЦЕПНЫХ КАСКАДНЫХ ПРОЦЕССАХ

 

Насыбуллин Р.Ф.

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН,

Москва, Россия.

Аспирант 1г.

[email protected]

Научный руководитель: Элинсон М. Н.

 

СН-кислоты – важный класс веществ в органической химии, широко использующийся для построения углеродного скелета молекул. Высокий синтетический потенциал СН-кислот во многом определяется их способностью к депротонированию под действием оснований с образованием соответствующих анионов – одного из наиболее значимых типов нуклеофилов в современном органическом синтезе.

С 60-х гг XX века наметилось интенсивное развитие работ в области электрохимии органических соединений. Эффективная генерация электрохимическим путём органических свободных радикалов, анионов и катионов заставила по-новому оценить синтетические и препаративные перспективы электрохимии органических соединений.

Учитывая тот факт, что электрический ток является дешёвым и экологически чистым «реагентом», роль органического электросинтеза в будущем должна возрасти в ещё большей степени.

Целью настоящего исследования являлось расширение и разработка методов использования анионов СН-кислот, образующихся под действием электрохимически генерированного основания в синтезе гетероциклических соединений.

Нами было установлено, что электрокаталитическая цепная каскадная трансформация по принципу «домино» салициловых альдегидов (Схема 1) или циклических β-дикетонов (Схема 2) в присутствии СН-кислот приводит к образованию бициклических функционально замещенных 4 Н -хроменовых систем с выходом 80-95% по веществу и 1600-1900% по току:

 

Схема 1.

Схема 2.

Таким образом, в ходе работы предложен и систематически исследован метод электрокаталитической каскадной трансформации по принципу «домино» ароматических альдегидов или циклических β‑дикетонов и СН-кислот в соответствующие би- и трициклические гетероциклические соединения.

Полученные соединения содержат важный структурный 4 Н -хроменовый фрагмент, который широко представлен в биологически активных веществах и природных соединениях. В настоящее время постоянно растущий интерес к 4 Н -хроменам, содержащим нитрильную функцию, обусловлен их применением для лечения воспалительных заболеваний человека, ассоциированных с активностью белка TNF, таких как ревматоидные и псориатические артриты, а также в терапии рака [1, 2].

Для проведения реакций используются доступные реактивы и оборудование, бездиафрагменная ячейка. Реакция проста в осуществлении, а выделение целевых соединений производится фильтрованием выпавшего осадка.

 

 

Литература:

[1]. D. R. Anderson, S. Hedge, E. Reinhard, L. Gomez, W. F. Vernier, L. Lee, S. Liu, A. Sambandam, P. A. Snider, L. Masih, Bioorg. Med. Chem. Lett., 15, 1587-1590 (2005).

[2]. J. Skommer, D. Wlodkowic, M. Mättö, M. Eray, J. Pelkonen, Leukemia Research, 30,322-33, (2006).