ФОСФИТЫ И АМИДОФОСФИТЫ НА ОСНОВЕ МОНОЭФИРОВ BINOLА

 

Новиков И.М.,¹ Степура Е.Е.²

¹ Рязанский государственный университет имени С.А. Есенина,

Рязань, Россия.

Студент III курса.

[email protected]

² Рязанский государственный университет имени С.А. Есенина, Рязань, Россия. Аспирант 1г.

Научный руководитель: Гаврилов К.Н.

 

Новые P-монодентатные лиганды фосфитной природы были получены путем взаимодействия производных (S)- или (R)- BINOL (S_а)-1 или (R_а)-1 с соответствующими фосфорилирующими агентами. В частности, необходимый энантиочистый диаминудобнополучается конденсацией (S)-глютаминовой кислоты и анилина с последующим гидридным восстановлением промежуточно образующегося анилида (S)-пироглютаминовой кислоты. Его реакция в среде толуола с PCl₃ в присутствии триэтиламина приводит к получению реагента 2 _. Кипячение коммерчески доступного (S)-BINOL в избытке PCl₃ с каталитической добавкой N- метилпирролидона формирует реагент 3.

Схема получения лигандов:

Синтез лигандов осуществляли в среде толуола в присутствии триэтиламина как акцептора HCl. Лиганды полность охарактеризованы данными ЯМР ¹H, ¹³C и ³¹P спектроскопии, MALDI TOF/TOF масс-спектрометрии, а также элементного анализа.

Новые стереоселекторыбыли протестированы в Pd-катализируемом асимметрическом сульфонилировании и алкилировании (E)-1,3-дифенилаллилацетата, в качестве предкатализатора был выбран [Pd(allyl)Cl]₂. В Pd-катализируемом аллильном алкилировании диметилмаланатом достигнуто до 96% ee; в аллильном аминировании дипропиламином – 95% ee; в аллильном аминировании пирролидином – 70% ee при практически количественной конверсии исходного субстрата.

 

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 11-03-00347-а)