Схема 1. В данной работе нами впервые исследована реакция карбомагнирования α-олефинов с помощью этильных производных магния в присутствии каталитических
В данной работе нами впервые исследована реакция карбомагнирования α-олефинов с помощью этильных производных магния в присутствии каталитических количеств TaCl5. Показано, что TaCl5 обладает высокой каталитической активностью в данной реакции. Так, реакция окт-1-ена, взятого в качестве модельного соединения, с EtMgCl (Et2Mg) в присутствии TaCl5 (EtMgCl: окт-1-ена: TaCl5 = 150: 100: 5) в ТГФ при 20°С (3ч.) приводит к получению смеси двух МОС 1 и 2 (1: 2 = 1: 1) с выходом 90 % (Схема 2). При разложении продуктов реакции 1 и 2 HCL в H2O образуется единственный продукт 3-метилнонан 3, а дейтеролиз реакционной массы приводит к образованию двух малодейтерированных углеводородов 4 и 5. Окислением реакционной массы получены региоизомерные спектры 6 и 7. Карбомагнирование других α-олефинов с помощью EtMgX, в частности гекс-1-ена, гепт-1-ена и т.д., в присутствии TaCl5 происходит по аналогичной схеме, что и для окт-1-ена сохранением выходов целевых продуктов, а также их соотношения. Одновременное образование двух МОС в реакции карбомагнировая α-олефинов этильными производными магния в присутствии TaCl5 находится в хорошем соответствии с вероятной схемой механизма, согласно которой в качестве ключевых интермедиатов рассмотрены танталоциклопентаны. Все продукты превращения полученных МОС выделены и надежно охарактеризованы методами ЯМР 1Н, 13С, хромато-масс спектроскопии.
|
