Окислительное дезаминирование
Рассмотрите внимательно еще раз схему трех наиболее важных реакций трансаминирования. В двух из них участвует а -кетоглутаровая кислота, а образуется глутаминовая. Для непрерывности процесса необходимо превратить обратно глутаминовую кислоту в а -кетоглутаровую. В клетках организма человека это происходит путем реакции окислительного дезаминирования. В организме человека только глутаминовая кислота участвует в обратимой реакции окислительного дезаминирования, схема которой приведена ниже.
НООС-СН2-СН2 -СН-СООН + НАД + —> НООС-СН2-СН2-С-СООН + НАДН + Н+ | | | NH2 NH глутаминовая кислота иминоглутаровая Далее иминоглутаровая кислота подвергается гидролизу, образуется кетоглутаровая кислота и аммиак НООС-СН2-СН2-С-СООН + НОН —> НООС-СН2-СН2-С-СООН + NH3 | | | | NH О а-кетоглутаровая кислота 7.7. Строение витамина В6 и механизм реакции с его участием Каталитическая роль витамина В6 в реакциях декарбоксилирования и транстаминирования аминокислот сводится к образованию промежуточного соединения - азометина (основания Шиффа)(реакция нуклеофильного присоединения- элиминирования воды). Витамин В6 существует в трех активных формах. В реакции декарбоксилирования участвует пиридоксамин, а в переаминировании - амино- и альдегидная.
Все 3 формы витамина — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Активны в виде фосфорных эфиров – пиридоксальфосфата, пиридоксаминофосфата R - OH + АТФ ———> R – OРО3 Н2 + АДФ активный витамин В6 Схема реакции переаминирования - НОН изомеризация R1 - CH –COOH + В6 – СН = О < =======> R1 - CH –COOH < =======> | | NH2 N=СН - В6 аминокислота пиридоксальфосфат азометин (1) + НОН R1 - C –COOH < =======> R1 - C –COOH + В6 – СН2 - NH2 | | гидролиз | | N — СН2 - В6 О азометин(2) кетокислота пиридоксаминфосфат Аминокислота реагирует с пиридоксальфосфатом - альдегидной формой витамина В6. Образуется азометин(1), который изомеризуется в азометин (2). После гидролиза образуется кетокислота и аминоформа витамина В6- пиридоксаминфосфат. Пиридоксаминфосфат реагирует с новой кетокислотой, реакция проходит в обратном направлении в соответствии со схемой через образование азометина (2), затем азометина(1). Кетокислота в итоге превращается в аминокислоту, а витамин В6 вновь возвращается в альдегидную форму.
7.8. Реакция поликонденсации, образование полипептидов Аминокислоты способны к поликонденсации, в результате которой образуется полимер- полиамид. Полимеры, состоящие из а – аминокислот, называются полипептидами, или пептидами. Амидная связь (СО- NH) в таких соединениях называется пептидной связь (пептидной группой). Механизм реакции поликонденсации SN аналогичен реакции образования амидов кислот(см. лекцию «Карбоновые кислоты») В биологических системах синтез полипептидов происходит на рибосомах, каждая аминокислота связана с транспортной РНК, различные ацил -тРНК последовательно удлиняют полипептидную цепь в соответствии с триплетным кодом иРНК, локализованной на рибосоме. Началом полипептидной цепи является аминогруппа. содержащая свободную а- аминогруппу, а концом – содержащая свободную а- карбоксильную группу. В последовательное соединение аминокислот принято называть первичной структурой белка. NH2 - СН- СООН + NH2 - СН- СООН + NH2 - СН- СООН + … ——> | | | R1 R 2 R3
пептидная группа nН2О + NH2 - СН- СО- NH - СН- СО- [ NH - СН- СО]х - NH - СН- СООН….
R1 R 2 R3 Rn
начало цепи конец цепи N- концевая С- концевая
|
| | | |
