Термохимические расчеты

+ О₂(г)

C(тв) СО2(г), ∆Н (путь I)   + ½ О2(г), + ½ О2(г), Н 1 ∆Н 2, (путь II)

СО(г)

Например, процесс окисления углерода С(тв) до СО₂(г) можно осуществить как через стадию непосредственного сгорания углерода до углекислого газа с тепловым эффектом ∆Н (путь I), так и через стадию образования промежуточного продукта − окиси углерода − СО(г) с тепловым эффектом ∆Н ₁, с последующим окислением СО(г) до СО₂(г) с тепловым эффектом ∆Н ₂ (путь II) в соответствии с уравнениями реакций:

С(тв) + О₂(г) СО₂(г), ∆Н (I)

С(тв) + ½О₂(г) СО(г), ∆Н ₁

СО(г) + ½О₂(г) СО(г), ∆Н ₂ (II)

--------------------------------------------------

С(тв) + О₂(г) СО₂(г), ∆Н ₁+ ∆Н ₂.

Из сопоставления тепловых эффектов реакций следует, что ∆Н = ∆Н ₁+ ∆Н ₂, т.е. каким бы путем не осуществлялась реакция, ее тепловой эффект будет одинаков, если не меняется конечное и исходное состояния системы.

Закон Гесса позволяет рассчитать энтальпию химических реакций.

∆Н ^о_{298,реакции}=∑ ∆Н ^о_{298,продукты реакции} –∑ ∆Н ^о_{298,исходные вещества}.

В общем случае, для реакции в стандартных условиях

аА(г) + bВ(г) → сС(г) + dD(г),

∆Н ^о_{298,реакции} =[c ∆Н ^о_C(г)+d ∆Н ^о_D(г)]−[a∆Н^о_A(г)+b ∆Н ^о_B(г)], кДж,

где ∆Н ^о_{298,реакции} – энтальпия химической реакции, кДж; ∆Н ^о_А(г), ∆Н ^о_В(г), ∆Н ^о_С(г), ∆Н ^о_D(г)₎ – стандартные значения энтальпий образования веществ, участвующих в реакции, кДж/моль; а, b, c, d – стехиометрические коэффициенты в уравнении реакции.

Можно также рассчитать значение стандартной энтальпии образования одного из исходных веществ или продуктов, если известны энтальпии образования остальных реагентов и энтальпия химической реакции.

Например, для реакции

аА(г) + bВ(г) → сС(г) + dD(г), ∆Н ^о_{298,реакции}>0.

∆Н ^о_A(г) =c ∆Н ^о_C(г)+d ∆Н ^о_D(г)−b ∆Н ^о_B(г)− ∆Н ^о_{298,реакции,} кДж/моль А(г).

Зная теплоты образования веществ, можно определить и их теплоты разложения по закону Лавуазье-Лапласа: