Диссоциация комплексных соединений. Константа образования и нестойкости комплексов

Как уже сказано выше, химические связи комплексообразователя с лигандами и ионами внешней сферы различны. В первом случае химическая связь имеет преимущественно ковалентный, а во втором – ионный характер. Вследствие этого в водных растворах комплексные соединения легко диссоциируют с отщеплением внешней сферы.

1) [Ag(NH₃)₂]Cl → [Ag(NH₃)₂]⁺ + Cl^- - первичная диссоциация комплексного соединения (как сильного электролита).

В то же время диссоциация комплексного иона идет в сравнении с первичной диссоциацией в незначительной степени, т.е. комплексный ион диссоциирует обратимо как слабый электролит:

[Ag(NH₃)₂]⁺ Ag⁺ + 2NH₃ – вторичная диссоциация комплекса. Вторичная диссоциация комплекса может быть охарактеризована константой равновесия, называемой константой нестойкости (К_Н):

.

Константа нестойкости характеризует устойчивость комплекса: чем больше значение К_Н, т.е. чем больше концентрация в растворе ионов, на которые диссоциирует комплекс, тем слабее, более неустойчив комплекс, и наоборот.

Например, сравним К_Н следующих комплексов:

Самый прочный комплекс – последний – [Ag(CN)₂]^-, поскольку его константа нестойкости самая маленькая.

При изучении комплексных соединений используют также величину, обратную константе нестойкости. Эта величина называется константой устойчивости (К_у) или константой образования (К_обр) комплекса:

.

Чем больше значение К_у, тем более устойчив данный комплекс. Значения К_Н и К_у комплексов приводятся в справочниках при 25^оС.