Степень ненасыщенности нефтей и нефтепродуктов

Наличие ненасыщенных соединений в нефти незначительно, но в продуктах нефтепереработки может быть значительным. Содержание ненасыщен­ных соединений в жирах и смолах и является одним из важнейших показателей их качества. Ненасыщенность характеризуется йодным или бромным числами.

Йодное число. Йодное число показывает, сколько граммов галоида в пересчете на йод может присоединиться к 100 г данного вещества. Определение йодного числа основано на том, что ненасыщенные алифатические соеди­нения легко присоединяют по месту разрыва двойной связи молекулу галоида. При этом хлор и бром частично вступают в реакцию замеще­ния. Йод же вступает в реакцию присоединения очень медленно. Поэ­тому для определения степени ненасыщенности применяют смесь галоидов: хлор — йод, бром — йод или йодноватистую кислоту.

Спиртовой раствор йода образует с водой йодноватистую кислоту:

I₂ + H₂O ® HIO + HI.

Йодноватистая кислота вступает в реакцию с непредельными кис­лотами быстрее, чем свободный йод:

Бромное число. Для определения двойных связей в непредельных соединениях используют реакцию присоединения брома:

R—CH=CH—R₁ + Br₂ ® R—CH—CH—R₁

│ │

Вr Br

К испытуемому веществу приливают определенное количество раствора брома и по окончании реакции определяют остаток брома йодометрическим титрованием по реакциям

Вr₂ + 2КI ® I₂ + 2KBr I₂ + 2Na₂S₂O₃ ® 2NaI + Na₂S₄O₆

По количеству брома, затраченному на бромирование, вычисляют содержание непредельного соединения. Для смеси не­скольких непредельных соединений или смеси неизвестного состава и молекулярного веса результаты выражают в виде условной величины — бромного числа.

Бромное число — это количество граммов брома, которое присое­диняется к 100 г вещества. Так как чистый бром легколетучий и частично вступает в реакцию замещения, то для бромирования применяют бромид-броматный раствор (5 КВr + КВrО₃) или раствор брома в ме­тиловом спирте, насыщенном бромистым натрием. В этом растворе бром находится в виде молекулярного соединения с бромистым натрием (NaBr•Br₂) и поэтому не вызывает никаких побочных реакций заме­щения или окисления, наблюдающихся для растворов свободного брома.

Метод бромирования пригоден для определения двойных связей в спиртах, альдегидах, кетонах, простых и сложных эфирах и кисло­тах. Присутствие фенолов мешает определению.

Контрольные вопросы

1. Какова причина появления ненасыщенных соединений в нефтепродуктах?

2. Что такое йодное число? Каков механизм взаимодействия йодной воды с ненасыщенными соединениями?

3. Дайте определение бромного числа. Представьте реакцию присоединения брома к пропилену.

4. Почему при бромировании используют не раствор брома, а смесь бромида и бромата калия?