Совместный гидролиз двух солей, одна из которых образована слабым основанием и сильной кислотой, а другая – сильным основанием и слабой кислотой
Он наблюдается обычно при смешивании растворов солей. Соль А1С13 гидролизуется по катиону, а Na2S – по аниону: А13+ + HОH «AlOH2+ + H+; S2- + HОH «HS- + OH -. Если растворы этих солей находятся в одном сосуде, то идет взаимное усиление гидролиза каждой из них, так как ионы H+ и OH - образуют молекулу слабого электролита H2O. При этом гидролитическое равновесие сдвигается вправо и гидролиз каждой из взятых солей идет до конца с образованием А1(ОН)3 и H2S. Ионно-молекулярное уравнение: 2А13+ + 3 S2- + 6 HОH = 2А1(ОН)3 + 3H2S; молекулярное уравнение: 2А1С13 + 3Na2S + 6HОH = 2А1(ОН)3¯ + 3H2S+ 6NaCl. Соли, гидролизующиеся и по катиону, и по аниону, в растворе, как правило, не существуют, так как они полностью разлагаются водой, образуя соответствующие слабое основание и слабую кислоту. Полнота гидролиза характеризуется степенью гидролиза h, которая показывает отношение числа гидролизованных молекул к общему числу растворенных молекул. Степень гидролиза определяется природой соли, ее концентрацией и температурой. Природа соли проявляется в величине константы гидролиза. Зависимость от концентрации выражается в том, что с разбавлением раствора степень гидролиза увеличивается. Влияние температуры на степень гидролиза вытекает из принципа Ле Шателье. Все реакции нейтрализации протекают с выделением теплоты, а гидролиз – с поглощением теплоты. Поскольку выход эндотермических реакций с ростом температуры увеличивается, то и степень гидролиза растет с повышением температуры. В рассмотренных случаях гидролизу подвергается не все количества находящейся в растворе соли, а только часть его, т.е. в растворе устанавливается равновесие между солью и образующими ее кислотой и основанием. Степень гидролиза зависит от константы этого равновесия, а также от температуры и от концентрации соли. Гидролиз соли, образованной слабой кислотой НА и сильным основанием, характеризуется константой гидролиза КГ. Запишем уравнение гидролиза в общем виде. Пусть НА – кислота, МОН – основание, МА – образованная ими соль. Уравнение гидролиза будет иметь вид: МА + HOH «НА + МОН. Этому равновесию отвечает константа: КС = . Концентрация воды в разбавленных растворах представляет собой практически постоянную величину. Обозначив КС× = KГ, получим: KГ = . Константа гидролиза КГ характеризует способность данной соли подвергаться гидролизу; чем больше КГ, тем в большей степени (при одинаковых температуре и концентрации соли) протекает гидролиз. Степень гидролиза связана с константой гидролиза уравнением, аналогичным закону разбавления Оствальда: KГ = h2CМ/(1-h).
|