Общие реакции на наличие алкилгалогенидов в дистилляте.

1.1. Отщепление органически связанного хлора

При нагревании хлороформа со спиртовым раствором щелочи происходит отщепление атомов хлора, который можно обнаружить при помощи реакции с нитратом серебра:

Параллельно проводиться контрольный опыт со всеми реактивами без добавления исследуемого дистиллята. Помутнение или белый осадок, более интенсивный чем в контрольном опыте, указывают на обнаружение хлорид-иона в дистилляте.

Реакция неспецифична и является общей для всех хлорпроизводных. Предел обнаружения хлороформа - 0,2 мг; хлоралгидрата - 0,15 мг; четыреххлористого углерода - 6,8 мг; дихлорэтана - 2,5 мг.

При отсутствии осадка или мути в реакции, учитывая ее сравнительно невысокую чувствительность, необходимо проделать реакцию получения изонитрила.

	Рис. 2. Прибор для отщепления органически связанного хлора. 1 – колба с дистиллятом; 2 – шариковый холодильник; 3 – водяная баня; 4 и 5 – колбы со спиртовым раствором гидроксида натрия.   Колбы 4 и 5 являются предохранительным. после окончания нагревания по 1 – 2 мл содержимого этих колб нагревают, охлаждают, подкисляют раствором азотной кислоты и
испытывают на хлориды. В случае положительной реакции содержимое предохранительных колб смешивают с основным раствором, в случае отрицательной реакции – отбрасывают.

1.2. Реакция образования изонитрила. При нагревании галогенопроизводных с первичным амином и щелочью образуется изонитрил (карбиламин), имеющий характерный неприятный запах.

Реакция не специфична, ее дают все хлорпроизводные (хлороформ, хлоралгидрат, четыреххлористый углерод, формальдегид, а также бромоформ и йодоформ). Дихлорэтан не дает этой реакции.

Предел обнаружения: хлороформа - 0,01 мг, хлоралгидрата - 0,01 мг, четыреххлористого углерода - 2,3 мг в 1 мл дистиллята.

Отрицательный результат этой сравнительно чувствительной реакции (0,01 мг) позволяет судить об отсутствии в исследуемом объекте этих веществ. При положительном результате проводят другие реакции.

1.3. Реакция Фудживара. Хлороформ и ряд других полигалоидных соединений при взаимодействии с пиридином в присутствии щелочи и нагревании образуют полиметиновый краситель.

На этой реакции основано предварительное обнаружение галогенпроизводных в моче.

 

Реакция неспецифична, ее дают хлоралгидрат, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, трихлоруксусная кислота, трихлорэтилен и др.

1.4. Реакция с резорцином. При нагревании хлороформа с резорцином в присутствии щелочи наблюдается окрашивание раствора в розовый или малиново-красный цвет.

 

Параллельно проводиться контрольный опыт. Его проведение позволяет исключить возможные ошибки за счет маскировки розового окрашивания продуктов взаимодействия резорцина с галогенпроизводными, продуктами окисления самого резорцина в желто-зеленый или зеленый цвет.

Реакция неспецифична. Ее дают многие галогенпроизводные (за исключением дихлорэтана),а также муравьиная кислота, формальдегид, альдегиды, образующие при щелочном гидролизе.

Предел обнаружения: хлороформа - 0,3 мг; хлоралгидрата - 0,25 мг; четыреххлористого углерода - 4,5 мг; формальдегида - 0,03 мг.

1.5. Реакция с реактивом Фелинга. При взаимодействии хлороформа или хлоралгидрата со щелочью образуется соль муравьиной кислоты (см. реакцию отщепления органически связанного галогена), которая обладает восстановительными свойствами и взаимодействует с реактивом Фелинга. Реактив Фелинга, содержащий внутрикомплексное соединение K2Na2[Cu(C4H3O6)2], которое образуется при взаимодействии ионов меди (II) с сегнетовой солью, при нагревании окисляет муравьиную кислоту и ее соли. В результате реакции образуется красный осадок оксида меди (I) Cu₂O.

 

Альтернативной реакцией, позволяющей определить наличие хлороформа или хлоралгидрата, является реакция восстановления гидроксида меди (II) до оксида меди (I). В этом случае реактив Фелинга не используется. Реакция протекает с сульфатом меди (II) в щелочной среде при нагревании. В результате реакции происходит образование желтого осадка Cu₂(OH)₂, переходящее далее в кирпично-красный осадок Cu₂O.

В результате реакции хлоралгидрат может частично окисляться гидроксидом меди (II) до хлоруксусной кислоты.

Реакция неспецифична, ее дают также формальдегид, уксусный альдегид, глюкоза и др.

Предел обнаружения: хлороформа – 3 мг; хлоралгидрата – 2 мг. Четыреххлористый углерод и дихлорэтан этой реакции не дают.