Дихлорэтан
Реакция отщепления органически связанного хлора в 1,2-дихлорэтане протекает трудно и требует продолжительного нагревания, поэтому реакцию рекомендуется проводить с четырехкратным объемом этанола и отщепление вести водородом в момент выделения.
Второй атом хлора при этих условиях не отщепляется. Данная реакция требует проведения контрольного опыта.
При нагревании в условиях повышенного давления отщепление органически связанного хлора происходит практически полностью. Так при четырехчасовом нагревании дистиллята в запаянной ампуле с 10% раствором карбоната натрия от дихлорэтана отщепляются два атома хлора, образуется этиленгликоль, который при дальнейшем окислении (например, перйодатом калия) дает формальдегид, обнаруживаемый по реакции с фуксинсернистой кислотой (см. определение формальдегида).
Вторая часть жидкости после подкисления азотной кислотой и добавления 10% раствора нитрата серебра дает ясно заметную муть хлорида серебра. Реакция образования ацетиленида меди. При нагревании в запаянной ампуле дистиллята, содержащего дихлорэтан, с 40% раствором едкого натра от молекулы дихлорэтана отщепляются 2 молекулы хлористого водорода, и получается ацетилен, который обнаруживается реакцией с раствором нитрата меди (I) в присутствии аммиака. В результате реакции образуется розовое или вишнево-красное окрашивание или выделяется осадок.
Реакция специфична, другие хлорпроизводные ее не дают. Однако с дистиллятом, полученным из внутренних органов трупов, положительный результат этой реакции получается не всегда. Чувствительность реакции – 0,25 мг. Реакция с хинолином. Для обнаружения 1,2-дихлорэтана в технических жидкостях применяют реакцию с хинолином. При нагревании дихлорэтана с хинолином образуется цианиновый краситель. При медленном нагревании появляется бурая или буровато-красная окраска. При быстром нагревании жидкость приобретает синевато-красную окраску.
Кроме 1,2-дихлорэтана при нагревании с хинолином дают окраску хлористый, бромистый и йодистый этил, хлористый бензил, хлористый метил. Не дают окраски хлороформ, хлоралгидрат, четыреххлористый углерод, 1,1-дихлорэтан (хлористый этилиден) и др. Для отличия 1,2-дихлорэтана от хлороформа, хлоралгидрата и четыреххлористого углерода могут быть использованы изонитрильная реакция, реакции с резорцином и реактивом Фелинга. Этих реакций не дает 1,2-дихлорэтан. Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) Для обнаружения четыреххлористого углерода применяются реакции, большинство которых дают другие хлорпроизводные углеводородов (реакции отщепления хлора, с резорцином в щелочной среде, образования изонитрила). Однако в отличие от хлороформа и хлоралгидрата четыреххлористый углерод не дает реакции с реактивом Фелинга, т.к. в процессе нагревания с раствором щелочи не образуется веществ, обладающих восстановительными свойствами (см. реакцию отщепления органически связанного галогена). Заключение о наличии четыреххлористого углерода в дистилляте делают при положительном результате реакций отщепления хлора, с резорцином в щелочной среде, образования изонитрила и отсутствии результата реакции с реактивом Фелинга. Для обнаружения четыреххлористого углерода в дистиллятах, а также в различных технических жидкостях, содержащих указанный препарат, применяют реакцию с гидроксиаренами ( 2,7-диоксинафталином или 1,3-гидроксибензолом) при которой образуется лейкоаурин, окисляющийся до аурина (окрашенная форма).
Таблица 1. Реакции обнаружения хлорпроизводных, имеющих токсикологическое значение.
|
