Как и альдегиды, кетоны характеризуются высокой реакционной способностью. Химическая активность альдегидов и кетонов тем выше, чем больше положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы. Радикалы, увеличивающие этот положительный заряд, резко повышают реакционную способность альдегидов и кетонов, а радикалы, уменьшающие поло-жительный заряд, оказывают противоположное действие. В кетонах две алкильные группы являются электронодонорными, откуда становится понятным, почему кетоны менее активны в реакциях нуклеофильного присоединения по сравнению с альдегидами.
Примеры реакций этого типа для альдегидов подробно рассмотрены ранее (см. "Альдегиды. Химические свойства"), поэтому, приводя некоторые примеры реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе кетонов, уделим внимание лишь отличиям их химических свойств от альдегидов.
1. Присоединение синильной кислоты.
| R \ C=O(кетон) + H– CN –KCN® CH3– / R’
| OH I C–CN(нитрил a-оксиизомасляной кислоты) I CH3
|
2. Присоединение гидросульфита натрия.
| R \ C=O(кетон) + HSO3Na ® R– / R’
| OH I C–SO3Na(гидросульфитное производное кетона) I R’
|
Следует отметить, что в реакцию с гидросульфитом натрия вступают только метилкетоны, т. е. кетоны, имеющие группировку CH3.
3. По сравнению с альдегидами для кетонов не характерны реакции со спиртами.
4. Присоединение водорода. Присоединение водорода к кетонам приводит к образованию вторичных спиртов.
| R \ C=O(кетон) + H2 –Ni® / R’
| R \ CH–OH(вторичный спирт) / R’
|
5. Кетоны окисляются значительно труднее, чем альдегиды. Кислород воздуха и слабые окислители не окисляют кетоны. Кетоны не дают реакции "серебряного зеркала" и не реагируют с гидроксидом меди (II). При действии сильных окислителей в жестких условиях углеродная цепь молекулы кетона разрушается рядом с карбонильной группой и образуются кислоты (иногда кетоны в зависимости от строения исходного кетона) с меньшим числом атомов углерода.
