ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ
Под действием метапериодата натрия NaIO4, м -хлорнадбензойной кислоты, трет -бутилгипохлорита сульфиды окисляются в сульфоксиды. Наиболее часто применяется 0.5 М водный раствор NaIO4. Этот реагент селективно окисляет сульфиды до сульфоксидов практически без примеси сульфонов, если окисление проводить при 0°С в бинарной системе вода – органический растворитель (метанол, диоксан, ацетонитрил):
Механизм окисления аналогичен механизму расщепления 1,2-гликолей и включает циклический интермедиат:
Превращение сульфидов в сульфоксиды под действием трет -бутилгипохлорита можно проиллюстрировать следующим примером:
Окисление сульфидов до сульфонов осуществляется под действием более сильных окислителей (KMnO4, HNO3) или в более жестких условиях при 90-100°С с помощью избытка пероксида водорода или трет- бутилгидропероксида в уксусной кислоте:
Диоксираны селективно окисляют сульфиды до соответствующих сульфоксидов (при эквимольном соотношении реагентов) или до сульфонов (при избытке диоксирана).
|
