ОКИСЛЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
Простые эфиры проявляют повышенную склонность к аутоокислению в присутствии кислорода с образованием гидропероксидов. Процесс протекает по цепному радикальному механизму. Эффективным катализатором аутоокисления может служить любой источник свободных радикалов. Аутоокисление простых эфиров представляет большую потенциальную опасность при работе с эфирами в качестве растворителей, поскольку гидропероксиды, накапливающиеся в остатке при перегонке, могут детонировать при слабом перегреве.
Поэтому гидропероксиды должны быть тщательно удалены до перегонки с помощью восстановителей – солей Fe(II) или Sn(II). Простые эфиры, имеющие по крайней мере одну первичную алкильную группу, окисляются в соответствующие сложные эфиры с высокими выходами под действием RuO4, а также при действии CrO3 в серной кислоте, перманганата бензилтриэтиламмония и др.:
Простые эфиры енолов окисляются до сложных эфиров под действием хлорхромата пиридиния:
Под действием 1-хлорбензотриазола простые эфиры подвергаются окислительному расщеплению в альдегиды:
|
