УГЛЕВОДОРОДОВ
Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды, иодиды) легко окисляются в альдегиды диметилсульфоксидом (реакция Корнблюма):
Бензилгалогениды можно окислить в альдегиды, вводя их в реакцию с избытком гексаметилентетрамина (уротропина) с последующим гидролизом промежуточно образующейся четвертичной соли (реакция Соммле):
Разновидностью этой реакции можно считать получение ароматических альдегидов из четвертичных солей, образующихся из бензилгалогенидов и пиридина. Эта соль при конденсации с n -нитрозодиметиланилином, катализируемой основанием, дает интермедиат, гидролиз которого в кислой среде приводит к альдегиду:
Бензилгалогениды можно окислить в ароматические альдегиды и с помощью солей 2-нитропропана. Ароматические галогенметильные производные алкилируют амбидентный анион 2-нитропропана по атому кислорода:
Этот метод является общим способом получения ароматических альдегидов, содержащих самые разнообразные заместители в бензольном кольце. Исключение составляют лишь n -нитробензильные производные, алкилирующие анион 2-нитропропана по атому углерода.
|
