Окисление альдегидов
Синтез пероксикислот важен для производства a-оксидов и получения капролактама. Из перкислот промышленное значение получила наиболее дешевая перуксусная кислота. Классический способ ее получения состоит в этерификации уксусной кислоты пероксидом водорода при катализе Н2SO4:
СН3СООН + Н2О2 СН3СОООН + Н2О
Для повышения степени конверсии СН3СООН берут избыток уксусной кислоты, отгоняя, кроме того, часть воды в вакууме. Пероксид водорода – дорогостоящее вещество, более экономичным является получение перуксусной кислоты окислением ацетальдегида:
СН3СНО СН3СОООН,
побочным продуктом является уксусная кислота. Окисление можно вести при температуре 00С в растворе ацетона или этилацетата, инициируя реакцию озоном, или в растворе этилацетата при температуре 30-400С и давлении 2,5-4,0 МПа, используя в качестве катализатора ацетат кобальта (0,0003 %). Степень конверсии ацетальдегида составляет 28 % при селективности более 90 %. В газовой фазе процесс ведут при температуре 160-1800С и недостатке кислорода, вводимого в нескольких местах по длине реактора; степень конверсии ацетальдегида составляет 15-20 %, селективность – 80 %.
|