Вплив індиферентних електролітів на подвійний електричний шар.

Під індиферентними розуміють електроліти, що не містять іонів, які здатні добудовувати кристалічну ґратку поверхні. По мірі збільшення концентрації електроліту товщина подвійного електричного шару буде зменшуватися. В результаті z – потенціал зменшується, поки не стане рівним нулю, що відповідає ізоелектричному стану системи. При додаванні до системи індиферентних електролітів розрізняють два випадки:

У першому випадку в систему вводиться електроліт один з іонів якого співпадає з протиіонами. Наприклад тверді частинки AgI знаходяться в розчині AgNO₃, на твердій поверхні адсорбовані іони Ag⁺ шар протиіонів складають NO₃^-. При додаванні до цієї системи KNO₃ в системі збільшиться концентрація іонів NO₃^- в наслідок чого товщина дифузійного шару зменшиться.

В другому випадку в систему додається електроліт, що не містить іонів, присутніх в розчині. В цьому випадку можливий обмін протиіонів ПЕШ на еквівалентну кількість іонів того самого знаку. Цей обмін описується правилом іонного обміну Нікольского:

g₁/g₂ = k(с₁/с₂), де (5.37)

g₁, g₂ - кількість 1 і 2 іонів в подвійному електричному шарі;

с₁, с₂ - концентрація 1і 2 іонів в розчині.

, де (5.38)

q₁, q₂ - адсорбційні потенціали 1 і 2 іонів.

Якщо іони мають різну валентність, то рівновага при адсорбції буде зміщена в бік іона, що має більшу валентність.

Додавання електролітів, що містять багатовалентні неродинні іони може навіть змінювати знак заряду на межі ковзання. Це явище називається перезарядкою. При цьому потенціал поверхні твердої частинки залишається незмінним.

Рис. 44. Зміна потенціалу ПЕШ при перезарядці поверхні ковзання

Схема перезарядки поверхні наведена на рис.44.