ГИДРОКСИГИДРОИНДАН(НАФТАЛИН)ОНЫ В РЕАКЦИЯХ С (ТИО)СЕМИКАРБАЗИДОМ

 

Гулай Т.В.,¹ Пиотухович Е.А.²

¹ Саратовский государственный университет им. Н.Г.Чернышевского,

Саратов, Россия.

Аспирант 3г.

tania912@mail.ru

² Саратовский государственный медицинский университет им. В.И.Разумовского, Саратов, Россия. Аспирант 1г.

Научный руководитель: Голиков А.Г.

 

В настоящее время в органическом синтезе все большее распространение в качестве исходных субстратов получают многоцентровые молекулы. Интерес к их использованию вызван большими функциональными возможностями, а также теоретическими аспектами.

Гидроксигидроиндан(нафталин)оны, содержащие в своей структуре несколько реакционных центров, могут быть использованы в качестве полупродуктов при синтезе широкого спектра новых соединений, в том числе и практически значимых.

Установлено, что характер карбонилсодержащего заместителя (этоксикарбонильный, ацетильный) в исходных субстратах оказывает существенную роль на направление взаимодействия с гидроксиламином и продукты взаимодействия – оксимы или трициклические системы [1].

Ранее нами показано, что гидроксигидронафталинон 1, содержащий этоксикарбонильный заместитель, взаимодействует с (тио)семикарбазидом по наиболее активной алициклической карбонильной группе с образованием семикарбозонов 5, 6 [2].

В настоящей работе изучено влияние строения гидроксигидроиндан(нафталин)ов 1-4 на протекание реакций с (тио)семикарбазидом.

Реакция проводилась в ранее подобранных условиях – кипячение в этиловом спирте субстратов с эквимольным количеством реагента.

Продукты реакции выделены с высокими препаративными выходами – 70-85% и охарактеризованы данными элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии.

Установлено, что размер приконденсированного алицикла (5,6-звеньев) в исходных субстратах не оказывает влияния на протекание реакции. Природа карбонилсодержащего заместителя оказывает существенную роль. Гидроксигидроиндан(нафталин)оны 3, 4, содержащие ацетильный заместитель, реагируют с (тио)семикарбазидом с участием 1,3-диоксофрагмента и элиминированием (тио)карбамидного фрагмента, с образованием конденсированных пиразолов 9, 10, идентичных тем, что получены в реакциях с гидразином [1].

 

Таким образом, взаимодействие гидроксигидроиндан(нафталин)онов с (тио)семикарбазидом зависит от строения исходных субстратов – природы карбонилсодержащего заместителя. Меньшая электрофильность атома углерода этоксикарбонильной группы по сравнению с ацетильной, препятствует возможной гетероциклизации под действием нуклеофильных реагентов и приводит к продуктам нециклического строения.

 

Литература:

[1] Морозова А.А., Голиков А.Г., Кривенько А.П. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 49, 123-124 (2006).

[2] Гулай Т.В. Тез. докл. 5 Всерос. конф. студентов и аспирантов «Химия в современном мире». - Санкт-Петербург: 2011, 243-244 с.