КОМПЛЕКСЫ ИТТРИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ЛИГАНДНЫЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ОБЪЕМНЫХ ДИАЗАБУТАДИЕНОВ
Кисель А.А.,1 Любов Д.М.2,Трифонов А.А.3 1 Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского, Нижний Новгород, Россия. Студент V курса. okishvegan@mail.ru 2, Нижний Новгород, Россия. Молодой учёный. 3, Нижний Новгород, Россия.. Научный руководитель: Трифонов А. А.
В настоящее время в химии редкоземельных металлов наметилась четкая тенденция к поиску новых лигандных систем, альтернативных циклопентадиенильной, и способных стабилизировать высоко реакционноспособные алкильные, катионные алкильные и гидридные производные этих металлов. Нами предприняты попытки использования пространственно затрудненных диазадиенов в качестве прекурсоров новых хелатных анион-радикальных и амидо-иминных лигандов, способных к образованию напряженных пятичленных металлациклов с жесткой геометрией, представляющих интерес с точки зрения разработки новых селективных катализаторов полимеризации диенов, олефинов и лактидов. Установлено, что реакция анион-радикального производного [DAD ∙− Li] с YCl3 приводит к образованию соответствующего комплекса иттрия {[(H)CNC6H3 i Pr2]2} ∙− YCl2(THF)2 (1, рис 1). По аналогичной обменной реакции YCl3 с [DAD–HLi] был получен комплекс иттрия, содержащий диазадиеновый лиганд в амидо-иминной форме (2,6- i Pr2C6H3)N=C(Me)C(CH2)N(Y)(2,6- i Pr2C6H3)Cl2(THF)2 (2, рис 2).
Рисунок 1.
Рисунок 2. Данные комплексы иттрия были использованы в реакциях с различными алкиллитиевыми производными с целью получения соответствующих диалкильных комплексов. В случае комплекса иттрия, содержащего диазадиеновый лиганд в анион-радикальной форме, в его реакциях с MeLi и o -Me2NC6H4CH2Li наблюдается диспропорционирование с переносом диазадиенового лиганда на атом лития.
Взаимодействие соединения 2 с двумя эквивалентами Me3SiCH2Li приводит к образованию соответствующего диалкильного комплекса иттрия (2,6- i Pr2C6H3)N=C(Me)C(CH2)N(2,6- i Pr2C6H3)Y(CH2SiMe3)2(THF). Структура комплекса была подтверждена спектроскопией ЯМР. С целью получения дигидридного комплекса иттрия, содержащего диазадиеновый лиганд в амидо-иминной форме, была проведена реакция полученного ранее диалкильного производного с двумя эквивалентами PhSiH3. Методом ЯМР установлено наличие гидридных атомов водорода в комплексе. Работа выполнена при поддержке РФФИ (11-03-91163-ГФЕН_а), гранта Президента Российской Федерации для государственной поддержки молодых российских ученых (МК-4908.2012.3).
|
