СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 2-(8-ГИДРОКСИХИНОЛИН-2-ИЛ)-1,3-ТРОПОЛОНА

 

Колодина А.А.,¹ Артюшкина Ю.М.²,Саяпин Ю.А.³

¹ Южный научный центр Российской академии наук,

Ростов-на-Дону, Россия.

Молодой учёный.

[email protected]

² Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, Россия. Студент V курса.

³ Южный научный центр Российской академии наук, Ростов-на-Дону, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Минкин В.И.

 

Металлокомплексы на основе 8-гидроксихинолина широко используются в качестве электролюминесцентных материалов в органических светоизлучающих диодах (OLEDs) – материалах нового поколения для отображающих информацию устройств различного назначения [1]. В связи с этим, модификация 8-гидроксихинолиновых лигандных систем, для получения на их основе новых высокоэффективных фото- и электролюминесцентных с металлокомплексов является актуальной задачей.

Ранее сотрудниками отдела физической и органической химии ЮНЦ РАН и НИИ ФОХ ЮФУ была разработана методика синтеза β; -трополонового цикла на основе реакции расширения цикла, протекающей при взаимодействии замещенных 2-метилхинолинов и 1,2-бензохинонов [2].

Для поиска новых фото- и электролюминесцентных соединений было решено ввести во второе положение 8-гидроксихинолина, хорошо зарекомендовавшего себя в известных электролюминофорах, β; -трополоновый заместитель. Однако указанная выше методика оказалась неприменимой в случае 8-гидрокси-2-метилхинолина 1. Искомый 2-(8-гидроксихинолин-2-ил)-1,3-трополон 2 удалось получить в три стадии с использованием тозильной защиты гидроксильной группы исходного соединения 1.

Поскольку 1,3-трополоновые и 8-гидроксихинолиновые соединения обладают высокой биологической активностью, нами была синтезирована серия производных 8-гидроксихинолина с 1,3-трополоновым фрагментом во втором положении 4a-g. Строение полученных соединений исследовано методами ЯМР ¹Н, ¹³С и HSQC, ИК-, УФ-спектроскопии и масс-спектрометрии. Изучены люминесцентные свойства лигандных систем 4a-g и 2.

В спектрах ЯМР ¹Н производных 2-(хинолин-2-ил)- β; -трополона 4 и 2 сигнал протона гидроксильной группы трополонового кольца наблюдается в области 18-20 м.д. в виде узкого синглетного пика. Это свидетельствует об образовании им с хинолиновым атомом азота прочной внутримолекулярной водородной связи, замыкающей шестичленный хелатный цикл, Сигналы протонов трополонового фрагмента проявляются двумя дублетами в области 6.6-7.0 м.д., а дублетный пик протона в третьем положении хинолинового остатка смещается на одну миллионную долю в слабопольную область по сравнению с его положением в районе 7.2 м.д. в спектрах исходных хинолинов 3.

 

Работа выполнена при финансовой поддержке Совета по грантам при Президенте Российской Федерации (грант МК-4215.2012.3 и грант НШ-927.2012.3), а также гранта РФФИ № 11-03-00145а.

 

Литература:

[1] Михайлов И.Е., Душенко Г.А., Стариков Д.А., Михайлова О.И., Минкин В.И. Вестник ЮНЦ, 6, 32-45 (2010).

[2] Саяпин Ю.А., Комиссаров В.Н., Минкин В.И., Ткачев В.В., Алдошин С.М., Шилов Г.В. Ж. Орг. Хим. 41, 1571-1575 (2005).